(14分)铁是地壳中含量第二的金属元素,其单质、合金及化合物在生产生活中的应用广泛。
(一)工业废水中含有一定量的Cr2O72-和CrO42-,它们会对人类及生态系统产生很大的危害,必须进行处理。常用的处理方法是电解法,该法用Fe作电极电解含Cr2O72-的酸性废水,随着电解的进行,阴极附近溶 液pH升高,产生Cr(OH)3沉淀。
(1)用Fe作电极的目的是 。
(2)阴极附近溶液pH升高的原因是 (用电极反应式解释)溶液中同时生成的沉淀还有 。
(二)氮化铁磁粉是一种磁记录材料,利用氨气在4000C以上分解得到的氮原子渗透到高纯铁粉中可制备氮化铁。制备高纯铁粉涉及的主要生产流程如下:
已知:①某赤铁矿石含60.0% Fe2O3、3.6% FeO,还含有A12O3、MnO2、CuO等。
②部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH如下:
(3)步骤②中加双氧水的目的是 ,pH控制在3. 4的作用是 。已知25°C时,,该温度下反应:Cu2++2H2O
Cu(OH)2+2H+的平衡常数K= 。
(4)如何判断步骤③中沉淀是否洗涤干净?
(5)制备氮化铁磁粉的反应:(未配平),若整个过程中消耗氨气34.0 g,消耗赤铁矿石2 kg,设整个过程中无损耗,则氮化铁磁粉的化学式为 。
【化学工艺与技术】 电镀污泥是指电镀废水处理后产生的污泥和镀槽淤泥,被列入国家危险废物名录,属于第十七类危险废物。 处置电镀污泥回收有价金属,既可以最低限度的降低环境污染,又可以最大限度地节约资源,可谓一举两得。电镀污泥中含有Cr(OH)3、Al(OH)3、Zn(OH)2、CuO、NiO等物质,工业上通过“中温焙烧-钠氧化法”回收Na2Cr2O7等物质。
已知:①水浸后溶液中存在Na2CrO4、NaAlO2、Na2ZnO2等物质
②除去滤渣2后,溶液中存在如下反应:2+ 2H+
+ H2O
③不同钠盐在不同温度下的溶解度如下表:
温度 化学式 |
20℃ |
60℃ |
100℃ |
Na2SO4 |
19.5 |
45.3 |
42.5 |
Na2Cr2O7 |
183 |
269 |
415 |
Na2CrO4 |
84 |
115 |
126 |
(1)完成氧化焙烧过程中生成K2CrO4的化学方程式。
Cr(OH)3+ Na2CO3+ Na2CrO4+ CO2 + ________
(2)水浸后的溶液呈 (填“酸”、“碱”、“中”)性,该步骤过滤,在滤渣1中可进一步回收到重金属 。
(3)滤渣2的主要成分有Zn(OH)2、
(4)系列操作中继续加入H2SO4,加热蒸发,冷却结晶,过滤;继续加入H2SO4目的是______,可得到滤渣3的主要成分为 。
(5)工业上还可以在水浸过滤后的Na2CrO4溶液中加入适量H2SO4,用石墨做电极电解生产金属铬,写出生成铬的电极反应方程式:_______________________________。
(12分)工业上以碳酸锰矿为主要原料生产MnO2的工艺流程如下:
有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:
氢氧化物 |
Al(OH)3 |
Fe(OH)3 |
Fe(OH)2 |
Pb(OH)2 |
Mn(OH)2 |
开始沉淀的pH |
3.3 |
1.5 |
6.5 |
8.0 |
8.3 |
沉淀完全的pH |
5.2 |
3.7 |
9.7 |
8.8 |
9.8 |
请问答下列问题:
(1)为了提高锰矿中锰元素的浸取率,可采取的措施为 。
(2)写出焙烧过程反应的化学方程式 。
(3)MnO2粗品中含有少量Mn3O4,可以用稀硫酸处理,将其转化为MnSO4和MnO2,然后再用氧化剂将Mn2+转化为MnO2,制得优质MnO2。写出Mn3O4与稀硫酸反应离子方程式:
。
(4)某兴趣小组在实验室中除去酸浸后的溶液有少量Fe2+、Fe3+.A13+、Pb2+等,得到只含的Mn2+、 SO42-的溶液,其除杂过程设计如下:
①加入MnO2氧化时发生的离子方程式为 。
②试剂X最好选用 (填字母)。
a.NaOH 溶液 b。KMnO4溶液 c。稀硝酸 d.MnCO3
③滤渣的成分是 。
工业上常用铬铁矿(有效成份为FeO·Cr2O3,主要杂质为SiO2、Al2O3)为原料生产重铬酸钾(K2Cr2O7),实验室模拟工业法用铬铁矿制重铬酸钾的主要工艺流程如下图,涉及的主要反应是:6FeO·Cr2O3+24NaOH+7KClO3=12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O,试回答下列问题:
(1)⑤中溶液金属阳离子的检验方法是 。
(2)步骤③被沉淀的离子为(填离子符号) 。
(3)在反应器①中,二氧化硅与纯碱反应的化学方程式为: 。
(4)烟道气中的CO2可与H2合成甲醇。CH3OH、H2的燃烧热分别为:ΔH=-725.5 kJ/mol、ΔH=-285.8 kJ/mol,写出工业上以CO2、H2合成CH3OH的热化学方程式: 。
(5)2011年云南曲靖的铬污染事件,说明含铬废渣(废水)的随意排放对人类生存环境有极大的危害。电解法是处理铬污染的一种方法,金属铁作阳极、石墨作阴极电解含Cr2O72-的酸性废水,一段时间后产生Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀。
①写出电解法处理废水的总反应的离子方程式 。
②已知Cr(OH)3的Ksp=6.3×10–31,若地表水铬含量最高限值是0.1 mg/L,要使溶液中c(Cr3+)降到符合地表水限值,须调节溶液的c(OH-)≥ mol/L(只写计算表达式)。
实验室用氧化锌矿粉(主要含ZnO、FeCO3、CuO等)制备碱式碳酸锌[Zn2(OH)2CO3],并将其用于合成氨工艺脱硫研究。
(1)“酸浸”时保持H2SO4过量的目的是 。
(2)已知:Mn2+开始沉淀的pH=8.1。
①写出加入KMnO4溶液除铁的离子方程式: 。
②流程中调节pH=5.4所加试剂X为 (填化学式);试剂X、KMnO4溶液加入顺序能否互换?请判断并说明理由 。
(3)上述流程中的“滤液”可以用作化肥,该滤液的主要成分为 (填化学式)。
(4)合成氨原料气脱硫原理如图,碱式碳酸锌吸收硫化氢的化学方程式为 。
从化工厂铬渣中提取硫酸钠的工艺如下:
已知:①铬渣含有Na2SO4及少量Cr2O72-、Fe3+;②Fe3+、Cr3+完全沉淀(c ≤1.0×10-5 mol·L-1)时pH分别为3.6和5。
(1)“微热”除能加快反应速率外,同时还可以 ,滤渣A为 (填化学式)。
(2)根据溶解度(S)∽温度(T)曲线,操作B的最佳方法为 (填字母序号)
A.蒸发浓缩,趁热过滤
B.蒸发浓缩,降温结晶,过滤
(3)酸化后Cr2O72-可被SO32-还原成Cr3+,离子方程式为: ;酸C为 ,Cr(OH)3的溶度积常数Ksp[Cr(OH)3]= 。
(4)根据2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O设计图示装置(均为惰性电极)电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,图中右侧电极连接电源的 极,其电极反应式为 。
以铝灰(主要成分为Al、Al2O3,另有少量CuO、SiO2、FeO和Fe2O3杂质)为原料,可制得液体聚合氯化铝Alm(OH)nCl3m-n,生产的部分过程如下图所示(部分产物和操作已略去)。
已知某些硫化物的性质如下表:
(1)操作I是 。Al2O3与盐酸反应的离子方程式是 。
(2)滤渣2为黑色,该黑色物质的化学式是 。
(3)向滤液2中加入NaClO溶液至不再产生红褐色沉淀,此时溶液的pH约为3.7。NaClO的作用是 。
(4)将滤液3的pH调至4.2~4.5,利用水解反应得到液体聚合氯化铝。反应的化学方程式是 。
(5)将滤液3电解也可以得到液体聚合氯化铝。装置如图所示(阴离子交换膜只允许阴离子通过,电极为惰性电极)。
①写出阴极室的电极反应: 。
②简述在反应室中生成聚合氯他铝的原理: 。
硅藻土是由硅藻死亡后的遗骸沉积形成的,主要成分是 SiO2和有机质,并含有少量的Al2O3、Fe2O3、MgO 等杂质。精制硅藻土因为吸附性强、化学性质稳定等特点被广泛应用。下图是生产精制硅藻土并获得Al(OH)3的工艺流程。
(1)粗硅藻土高温煅烧的目的是 。
(2)反应Ⅱ中加入过量氢氧化钠的作用是 。
(3)反应Ⅲ中生成Al(OH)3沉淀的离子方程式是 ;氢氧化铝常用作阻燃剂,其原因是 。
(3)实验室用酸碱滴定法测定硅藻土中硅含量的步骤如下:
步骤1:准确称取样品a g,加入适量KOH固体,在高温下充分灼烧,冷却,加水溶解。
步骤2:将所得溶液完全转移至塑料烧杯中,加入硝酸至强酸性,得硅酸浊液。
步骤3:向硅酸浊液中加入NH4F溶液、饱和KCl溶液,得K2SiF6沉淀,用塑料漏斗过滤并洗涤。
步骤4:将K2SiF6转移至另一烧杯中,加入一定量蒸馏水,采用70 ℃水浴加热使其充分水解(K2SiF6+3H2O=H2SiO3+4HF+2KF)。
步骤5:向上述水解液中加入数滴酚酞,趁热用浓度为c mol·L-1 NaOH的标准溶液滴定至终点,消耗NaOH标准溶液VmL。
①步骤1中如何判断固体反应完成?请设计实验说明 。
②实验中使用塑料烧杯和塑料漏斗的原因是 。
③步骤3中采用饱和KCl溶液洗涤沉淀,其目的是 。
④样品中SiO2的质量分数可用公式“×100%”进行计算。由此分析步骤5中滴定反应的离子方程式为 。
硼及其化合物在工业生产中应用广泛。用硼镁矿(主要成分Mg2B2O5.H2O)采用碳铵法生产硼酸主要流程如下:
(1)硼镁矿焙烧时需要粉碎,其目的是 。硼镁矿焙烧过程中只生成两种物质,写出化学方程式 。
(2)硼酸溶解度如下所示,从NH4H2BO3溶液获得硼酸晶体蒸发浓缩、冷去结晶、过滤、洗涤、干燥获得硼酸晶体。洗涤过程中需要用 (填“冷水”或“热水”),你的理由是 。
(3)测得硼酸晶体纯度的试验方法是,取0.5000g样品与锥形瓶中,加甘油和刚冷却的废水,微热使样品溶解,迅速冷却至室温,加酚酞指示剂,用NaOH标准溶液滴定至15.80ml时,溶液恰好显粉红色且半分钟不褪色。
已知:每1.00mlNaOH滴定液相当于30.92mg的H3BO3
①迅速冷却锥形瓶中溶液的方法是 ;
②滴定实验中加入甘油的目的 ;
③测该样品中H3BO3的质量分数为 ;
CaCl2常用于冬季道路除雪,建筑工业的防冻等,实验室常用作干燥剂。工业上常用大理石(含有少量Al3+、Fe2+、Fe3+等杂质)来制备。下图为实验室模拟其工艺流程:
已知:常温下,溶液中的Fe3+、Al3+、Fe2+以氢氧化物形式完全沉淀的pH分别为:3.7,4,9.7。
(1)写出反应Ⅰ中主要反应的离子方程式: 。
(2)反应Ⅱ中的化学方程式: 。
(3)反应Ⅲ中必须控制加入Ca(OH)2的量,使溶液的pH约为8.0,此时沉淀a的成分为: ,若pH过大,则可能发生副反应的离子方程式: 。
(4)实验用所示装置进行反应Ⅰ时,利用制取CO2进行有关性质实验,
①若烧杯中溶液为硅酸钠,则实验现象为
②若烧杯中溶液为偏铝酸钠溶液,一段时间后,观察到烧杯中产生的白色沉淀会逐渐减少。为了避免固体C减少,可采取的改进措施是 。
Ni元素化合物在生活中有非常重要的应用。纳米NiO可以制备超级电容器,NiOOH是制作二次电池的重要材料。现以NiSO4为原料生产纳米NiO和NiOOH流程如下:
(1)制备NiOOH过程中,NiSO4溶液配制方法__________________;过滤、洗涤后,得到Ni(OH)2固体,如何证明Ni(OH)2已经完全洗净______________;NaClO氧化Ni(OH)2的离子方程式为_________________。
(2) 已知Ksp[Ni(OH)2] = 2×10-15。室温下,欲加入一定量 NaOH固体使1L 含有0.001 mol·L-1的NiSO4和0.0001 mol·L-1的H2SO4溶液中残留c(Ni2+)≤2×10-7 mol·L-1,并恢复至室温,所加入的NaOH的固体质量至少为________g。
(3)NH3·H2O的浓度对纳米NiO的产率产生很大影响。右图为NiSO4的物质的量一定时,不同的反应物配比对纳米氧化镍收率的影响。请解释反应物NH4HCO3 和NiSO4的物质的量比在2.5至4.0时,收率升高的原因__________________。
(4)制备纳米 NiO 时,加入一些可溶于水的有机物(如:吐温—80)能制得更优质的纳米材料,原因是__________________。
(5)沉降体积是超细粉体的一个重要参数,若颗粒在液相中分散性好,则沉降体积较小;若颗粒分散性较差,则易引起絮凝沉降体积较大。右图是吐温—80 的加入量与前体在液体石蜡中沉降体积的关系曲线。
通过右图分析,吐温—80的最佳加入量为__________mL。
(6)NiOOH是制备镍镉电池的原料,某镍镉电池的总反应为
Cd+2NiOOH + 2H2OCd(OH)2+ 2Ni(OH)2
该电池放电时正极电极反应式为______________________________。
锌是一种应用广泛的金属,目前工业上主要采用“湿法”工艺冶炼锌。某含锌矿的主要成分为ZnS(还含少量FeS等其他成分),以其为原料冶炼锌的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)硫化锌精矿的焙烧在氧气气氛的沸腾炉中进行,所产生焙砂的主要成分的化学式为 。
(2)焙烧过程中产生的含尘烟气可净化制酸,该酸可用于后续的_______操作。
(3)浸出液“净化”过程中加入的主要物质为锌粉,其作用是__________________,反应的离子方程式为 。
(4)电解沉积过程中的阴极采用铝板,阳极采用Pb-Ag合金惰性电极,阳极逸出的气体是 。
(5)改进的锌冶炼工艺,采用了“氧压酸浸”的全湿法流程,既省略了易导致空气污染的焙烧过程,又可获得一种有工业价值的非金属单质。“氧压酸浸”中发生的主要反应的离子方程式为________。
(6)我国古代曾采用“火法”工艺冶炼锌。明代宋应星著的《天工开物》中有关于 “升炼倭铅”的记载:“炉甘石十斤,装载入一泥罐内,……,然后逐层用煤炭饼垫盛,其底铺薪,发火煅红,……,冷淀,毁罐取出,……,即倭铅也。”该炼锌工艺过程主要反应的化学方程式为 。(注:炉甘石的主要成分为碳酸锌,倭铅是指金属锌,碳生成CO)
亚氯酸钠(NaClO2)是一种强氧化性漂白剂,广泛用于纺织、印染和食品工业。它在碱性环境中稳定存在。工业设计生产NaClO2的主要流程如下:
(1)A的化学式是 ,装置III中A在 极区产生。
(2)II中反应的离子方程式是 。
(3)通电电解前,检验III中阴离子的方法和步骤是 。
(4)为防止II中制备的NaClO2被还原成NaCl,应选合适的还原剂,除双氧水外,还可以选择的还原剂是 (填字母编号)。
a.Na2O2 b.FeCl2 c.Na2S
(5)常温时,HClO2的电离平衡常数Ka=1.0710-2mol·L-1,II中反应所得NaClO2溶液(含少量NaOH)的pH=13,则溶液中
= 。
(6)气体a、b与氢氧化钠溶液可构成燃料电池,用该电池电解200 mL 0.5 mol·L-1的CuSO4溶液,生成铜3.2 g,此时所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是
四氯化钛(TiCl4)是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成分是FeTiO3)制备TiCl4等产品的一种工艺流程示意图如下:
(1)往①中加入铁屑至浸出液显紫色,此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生:
Fe+2Fe3+=3Fe2+
2TiO2+(无色)+Fe+4H+=2Ti3+(紫色)+Fe2++2H2O
Ti3+(紫色)+Fe3++H2O=TiO2+(无色)+Fe2++2H+
加入铁屑的作用是 。
(2)在②→③工艺过程中需要控制条件以形成TiO2·nH2O溶胶,该溶胶的分散质颗粒直径大小在 范围。
(3)若把③中制得的固体TiO2·nH2O用酸清洗除去其中的杂质,还可制得钛白粉。已知25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K= 。
(4)已知:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g) ΔH=+140 kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=-221 kJ·mol-1
写出④中TiO2和焦炭、氯气反应生成液态TiCl4和CO气体的热化学方程式: 。
(5)上述工艺具有成本低、可用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念,该工艺流程中存在的不足之处是 (只要求写出一项)。
(6)依据下表信息,要精制含少量SiCl4杂质的TiCl4,可采用 方法。
|
TiCl4 |
SiCl4 |
熔点/℃ |
-25.0 |
-68.6 |
沸点/℃ |
136.4 |
57.6 |
某工厂对工业生产钛白粉产生的废液进行综合利用,废液中含有大量FeSO4、H2SO4和少量Fe2(SO4)3、TiOSO4,可用于生产颜料铁红和补血剂乳酸亚铁。其生产工艺流程如下:
已知:①TiOSO4可溶于水,在水中可以电离为Ti02+和SO4:
②TiOSO4水解的反应为:
请回答:
(1)步骤①所得滤渣的主要成分为______________________________。
(2)步骤③硫酸亚铁在空气中煅烧生成铁红和三氧化硫,该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为__________________。
(3)步骤④需控制反应温度低于35℃,其目的是___________________。
(4)步骤④反应的离子方程式是__________________________________。
(5)已知:,试用平衡移动原理解释步骤⑤生成乳酸亚铁的原因_________________________________________________________。
(6)溶液B常被用于电解生产(NH4)2S208(过二硫酸铵)。电解时均用惰性电极,阳极发生的电极反应可表示为_____________________________________。
(7)Fe3+对H2O2的分解具有催化作用。利用下图(a)和(b)中的信息,按图(c)装置(连通的A、B瓶中已充有NO2气体)进行实验。可观察到B瓶中气体颜色比A瓶中的_________(填“深”或“浅”),其原因是_________________________________。