本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。
21.A.《物质结构与性质》
在5-氨基四唑()中加入金属Ga,得到的盐是一种新型气体发生剂,常用于汽车安全气囊。
⑴基态Ga原子的电子排布式可表示为 ;
⑵5-氨基四唑中所含元素的电负性由大到小的顺序为 ,其中N原子的杂化类型为 ;在1 mol 5-氨基四唑中含有的σ键的数目为 。
⑶叠氮酸钠(NaN3)是传统安全气囊中使用的气体发生剂。
①叠氮酸钠(NaN3)中含有叠氮酸根离子(N3-),根据等电子体原理N3-的空间构型为 。
②以四氯化钛、碳化钙、叠氮酸盐作原料,可以生成碳氮化钛化合物。其结构是用碳原子取代氮化钛晶胞(结构如右图)顶点的氮原子,这种碳氮化钛化合物的化学式为 。
前四周期原子序数依次增大的元素A,B,C,D中,A和B的价电子层中未成对电子均只有1个,并且A-和B+的电子相差为8;与B位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2。
回答下列问题:
(1)C的元素符号为 D2+的电子排布式为_______。
(2)四种元素中第一电离最小的是________,电负性最大的是________。(填元素符号)
(3)A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。
该化合物的化学式为_________;D的配位数为_______;该晶体的密度为_______g·cm-3。
(4)A-、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6,其中化学键的类型有_____;该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为_______,配位体是____。
A-E是周期表中1一36号的元素,它们的原子序数依次递增且分别位于前四周期的各个周期中。对它们的性质及结构的描述如下。
A原子的基态只有一种形状的电子云,并容易形成共价键;B原子的最外电子层的电子排布可表示为nsnnpn,其元素最高正化合价与最低负化合价的代数和为0;C与B同周期,其第一电离能髙于周期表中与之相邻的所有元素;D元素在周期表中位于C元素的下一周期,其电负性在同周期元素中最大;E原子最外电子层只有未成对电子,其内层所有轨道全部充满,但并不是第IA族元素。
(1)请写出E原子基态的电子排布式____________。
(2)A与C形成的最简单化合物(甲)分子的立体结构是____________,其中C原子的杂化方式是______
(3)A与D元素形成的化合物(乙)与甲相比,沸点较低的是(写化学式)____________原因是________________________
(4)B元素可形成B70单质,它在一定条件下吸收可见光后可高效杀灭癌细胞,有望成为癌症治疗药物的候选材料。它与金属钾掺杂在一起的化合物,其晶胞如图所示(白球位于立方体的体心和顶点,小黑球位于立方体的面上),则该化合物中B70与钾原子个数比为______。
A、B、C是短周期非金属元素,核电荷数依次增大。A原子外围电子排布为ns2np2,C是地壳中含量最多的元素。D、E是第四周期元素,其中E元素的核电荷数为29。D原子核外未成对电子数在同周期中最多。请用对应的元素符号或化学式填空:
(1)A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为 。
(2)分子(AB)2中键与键之间的夹角为180°,并有对称性,每个原子最外层电子数均满足八电子,其结构式为 ,1mol该分子中含有键的数目为 。
(3)基态D原子的外围电子排布式为 。DO2Cl2熔点:-96 .5℃,沸点:117℃,则固态DO2Cl2属于 晶体。
(4)E的氢化物的晶胞结构如图所示,其化学式是 。
MnO2是碱锰电池材料中最普通的正极材料之一,在活性材料MnO2中加入CoTiO3纳米粉体,可以提高其利用率,优化碱锰电池的性能。
(1)写出基态Mn原子的核外电子排布式______________________。
(2)CoTiO3晶体结构模型如图。在CoTiO3晶体中1个Ti原子、1个Co原子周围距离最近的O原子数目分别为________个、________个。
(3)二氧化钛(TiO2)是常用的、具有较高催化活性和稳定性的光催化剂,常用于污水处理。O2在其催化作用下,可将CN-氧化成CNO-,进而得到N2。与CNO-互为等电子体的分子、离子化学式分别为________、________(各写一种)。
(4)三聚氰胺是一种含氮化合物,其结构简式如图。三聚氰胺分子中氮原子轨道杂化类型是_________;1 mol三聚氰胺分子中σ键的数目为________。三聚氰胺的相对分子质量与硝基苯的相近,但三聚氰胺的熔点比硝基苯的高,其原因是__________________。
【化学-选修3,物质结构与性质】X、Y、Z、W都是元素周期表中的前四周期元素,它们的核电荷数依次增大。X原子的最外层p轨道的电子为半充满结构,Y是地壳中含量最多的元素。Z元素形成的一种化合物常用作净水剂。W元素是第四周期元素中未成对电子数最多的元素,WCl3能与X、Y的氢化物形成六配位的配合物,且两种配体的物质的量之比为2∶1,1mol配合物与足量的AgNO3溶液反应能生成3molAgCl。请回答下列问题:
(1)XH3可作低温溶剂,它易液化的原因是 ,Y所在周期中第一电离能最大的主族元素是 。
(2)XY3-离子的立体构型是 ,其中心原子采取 杂化。
(3)W3+的核外电子排布式是 ,WCl3形成的六配位的配合物化学式为 。
(4)某种Z—Fe合金的晶胞如图所示,该合金的化学式为 。若晶胞的边长为a nm,则合金的密度为 g·cm-3。
A、B、C、D、E、F、G为前四周期元素。A、B最外层电子排布可表示为asa、bsbbpb(a≠b);C元素对应单质是空气中含量最多的物质;D的最外层电子数是内层电子数的3倍;E与D同主族,且位于D的下一周期;F与E同周期,且是本周期中电负性最大的元素,基态G原子核外电子填充在7个能级中,且价层电子均为单电子。
(1)元素B、C、D的第一电离能由大到小的顺序为______________(用元素符号表示)。
(2)ED3分子的空间构型为________,中心原子的杂化方式为_________。
(3)四种分子①BA4②ED3③A2D④CA3键角由大到小排列的顺序是__________(填序号)。
(4)CA3分子可以与A+离子结合成CA4+离子,这个过程中发生改变的是_________(填序号)。
a.微粒的空间构型 b.C原子的杂化类型
c.A-C-A的键角 d.微粒的电子数
(5) EBC-的等电子体中属于分子的有__________(填化学式),EBC-的电子式为______________。
(6)G的价层电子排布式为________,化合物[G(CA3)6]F3的中心离子的配位数为 。
(7)B的某种单质的片层与层状结构如图1所示,其中层间距离为hcm.图2为从层状结构中取出的晶胞。试回答:
①在B的该种单质的片层结构中,B原子数、B-B键数、六元环数之比为 。
②若B的该种单质中B-B键长为a cm,则B的该种单质的密度为 g.cm-3。
原子序数依次增大的五种元素A、B、C、D、E位于周期表的前四周期。A基态原子的2p轨道上有2个未成对电子;C的最外层电子数是次外层电子数的3倍,C与D同主族相邻;E位于周期表的ds区,最外层只有一对成对电子。请回答下列问题:
(1)A、B、C三种元素第一电离能最大的是(填元素符号)______,基态E原子的电子排布式为______。
(2)C、D的简单氢化物中沸点较高的是__________(填分子式),原因是____________。
(3)A元素可形成多种单质,其中分子晶体的分子式为______________,原子晶体的名称是 ;A的一种单质为层状结构的晶体(如图),其原子的杂化轨道类型为______________。
(4)①化合物DC2的立体构型为______________,中心原子的价层电子对数为 。
②用KMn04酸性溶液吸收DC2气体时,MnO4-被还原为Mn2+,该反应的离子方程式为______________。
(5)D与E能形成化合物X,X的一种晶体晶胞结构如图所示,X的化学式为 ,E的配位数为________________;若晶胞边长为a,则晶体E的密度计算式为ρ= 。
1915年诺贝尔物理学奖授予Henry Bragg和Lawrence Bragg,以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。
(1)科学家通过X射线探明,NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似,其中三种晶体的晶格能数据如下表:
晶体 |
NaCl |
KCl |
CaO |
晶格能/(kJ·mol-1) |
786 |
715 |
3401 |
四种晶体NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是 ,Na、Mg、Al第一电离能I1从小到大的排列顺序是 。
(2)科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其结构示意图可简单表示如下,其中配位键和氢键均采用虚线表示。
①实验证明,用蒸汽密度法测得的H2O的相对分子质量比用化学式计算出来的相对分子质量要大,其原因是 。
②SO42-中S原子的杂化类型是 ,与其互为等电子体的分子有 (任写一种)
③Cu2+还能与NH3、Cl-等形成配位数为4的配合物,[Cu(NH3)4]2+中存在的化学键类型有 (填序号)。
A.配位键 B.离子键 C.极性共价键 D.非极性共价键
④写出基态Cu原子的外围电子排布式 ;
金属铜采用面心立方堆积方式,已知Cu原子的半径为r pm,相对原子质量为M,NA表示阿伏加德罗常数,则金属铜的密度是 g/cm3(列出计算式)。
[化学—选修3物质结构与性质】(巧分)已知A, B、C、D, E, F为元素周期表前四周期原子序数依次增大的六种元素,其中A的一种同位素原子中无中子,B的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代,D与E同主族,且E的原子序数是D的2倍,F元素在地壳中的含量位于金属元素的第二位。试回答下列问题:
(l)F元素的价层电子排布式为 。
(2)关于B2A2的下列说法中正确的是 (填选项序号)。
①B2A2中的所有原子都满足8电子稳定结构
②B2A2是由极性键和非极性键构形成的非极性分子
③每个B2A2分子中键和键数目比为1:1
④B2A2分子中的A-B键属于键
(3)B,C,D三种元素第一电离能按由大到小的顺序排列为 (用元素符号表示) B、C、D三种元素中与BD2互为等电子体的分子式为 (用元素符号表示)
(4)A2E分子中心原子的杂化类型为_____。比较A2D与A2E分子的沸点,其中沸点较高的原因为 。元素D可形成两种同素异形体,其中在水中溶解度更大的是 (填分子式)。
(5) F单质的晶体在不同温度下有两种堆积方式,信息如下:
则方式I与方式II中F原子配位数之比为 ,晶体密度之比为 。
已知:A、B、C、D、E、F、G七种元素的核电荷数依次增大,属于元素周期表中前四周期的元素。其中A原子在基态时p轨道半充满且电负性是同族元素中最大的;D、E原子核外的M层中均有两个未成对电子;G原子核外价电子数与B相同,其余各层均充满。B、E两元素组成化合物B2E的晶体为离子晶体。C、F的原子均有三个能层,C原子的第一至第四电离能(KJ·mol-1)分别为578、1817、2745、11575;C与F能形成原子数目比为1∶3、熔点为190 ℃的化合物Q。
(1)B的单质晶体为体心立方堆积模型,其配位数为____________;E元素的最高价氧化物分子的立体构型是________________。F元素原子的核外电子排布式是_______________,G的高价离子与A的简单氢化物形成的配离子的化学式为________________。
(2)试比较B、D分别与F形成的化合物的熔点高低并说明理由________________。
(3)A、G形成某种化合物的晶胞结构如图所示。若阿伏加德罗常数为NA,该化合物晶体的密度为a g·cm-3,其晶胞的边长为________ cm。
(4)在1.01×105 Pa、T1℃时,气体摩尔体积为53.4 L·mol-1,实验测得Q的气态密度为5.00 g·L-1,则此时Q的组成为________________。
(化学一物质结构与性质,13分)铜及其化合物在现代生活中应用广泛。
(1)用黄铜矿炼铜的最后一步反应为:
①硫元素的基态原子核外电子排布式为__________________。
②铜元素的电离能:___________ (填“>"或“<")。
③反应中形成的化学键类型为_________________。
(2)硫酸铜与有机物X按1:2反应生成配合物M,其配离子结构如图。
已知A为第二周期元素。
①配合物M的晶体类型为________________。
②构成配离子的元素中,有两种元素基态原子未成对电子数相同,这两种元素的电负性从大到小的顺序是_______________(填元素符号)。
③1 mo1有机物X中含键的数目为________________。
(3)Cu2+在生成[Cu(NH3)4]2+时,核外3d轨道上的1个未成对电子跃迁到4p轨道上,则Cu2+的轨道杂化方式不是sp3的原因是________________________。
(选考)A.[物质结构与性质]
2010年诺贝尔物理学奖授予英国曼彻斯特大学科学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫。共同工作多年的二人因“突破性地”用撕裂的方法成功获得超薄材料石墨烯而获奖。制备石墨烯方法有石墨剥离法、化学气相沉积法等。石墨烯的球棍模型示意图如下:
(1)下列有关石墨烯说法正确的是 ;
A.石墨烯的结构与金刚石相似
B.石墨烯分子中所有原子可以处于同一平面
C.12g石墨烯含键数为NA
D.从石墨剥离得石墨烯需克服石墨层与层之间的分子间作用力
(2)化学气相沉积法是获得大量石墨烯的有效方法之一,催化剂为金、铜、钴等金属或合金,含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞菁等中的一种或任意组合。
①钴原子在基态时,核外电子排布式为 __________;
②乙醇沸点比氯乙烷高,主要原因是______________________ ;
③金与铜可形成的金属互化物合金(如图),它的化学式可表示为 ;
④下列分子属于非极性分子的是 ;
a.甲烷 b.乙炔 c.苯 d.乙醇
⑤酞菁与酞菁铜染料分子结构如图,酞菁分子中氮原子采用的杂化方式是 ;酞菁铜分子中心原子的配位数为 。
已知A、B、C、D、E、F都是周期表中前四周期的元素,它们的原子序数依次增大。其中A、C原子的L层有2个未成对电子。D与E同主族,D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。F3+离子M层3d轨道电子为半满状态。请根据以上情况,回答下列问题:(答题时,用所对应的元素符号表示)
(1)F元素的电子排布式为 ,A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为 。
(2)A的氢化物的分子空间构型是 ,其中心原子采取 杂化,
属于 (填“极性分子”和“非极性分子”)。
(3)F和M(质子数为25)两元素的部分电离能数据列于下表:
元 素 |
M |
F |
|
电离能 (kJ·mol-1) |
I1 |
717 |
759 |
I2 |
1509 |
1561 |
|
I3 |
3248 |
2957 |
比较两元素的I2、I3可知,气态M2+再失去一个电子比气态F2+再失去一个电子难。对此,你的解释 ;
(4)晶体熔点:DC EC(填“<、=、>”),原因是 。
(5)H2S和C元素的氢化物(分子式为H2C2)的主要物理性质比较如下:
|
熔点/K |
沸点/K |
标准状况时在水中的溶解度 |
H2S |
187 |
202 |
2.6 |
H2C2 |
272 |
423 |
以任意比互溶 |
H2S和H2C2的相对分子质量基本相同,造成上述物理性质差异的主要原因 。
过渡金属元素及其化合物的应用广泛,是科学家们进行前沿研究的方向之一。
(1)测定土壤中铁的含量时需先将三价铁还原为二价铁,再采用邻啡罗啉做显色剂,用比色法测定,若土壤中含有高氯酸盐时会对测定有干扰。相关的反应如下:
4FeCl3+2NH2OH•HCl=4FeCl2+N2O↑+6HCl+H2O
①基态Fe原子中,电子占有的最高能层符号为__________,核外未成对电子数为__________,Fe3+在基态时,外围电子排布图为______________________________。
②羟胺中(NH2OH)采用sp3杂化的原子有_______________,三种元素电负性由大到小的顺序为________;与ClO4-互为等电子体的分子的化学式为_______________________。
(2) 过渡金属原子可以与CO分子形成配合物,配合物价电子总数符合18电子规则。如Cr可以与CO形成Cr(CO)6分子:价电子总数(18)=Cr的价电子数(6)+CO提供电子数(2×6)。Fe、Ni两种原子都能与CO形成配合物,其化学式分别为_____________、______________。
(3) Pt2+的常见配合物Pt(NH3)2Cl2存在两种不同的结构:一种为淡黄色(Q),不具有抗癌作用,在水中的溶解度较小;另一种为黄绿色(P),具有抗癌作用,在水中的溶解度较大。
①Q是_________________分子(选填“极性”或“非极性”)。
②P分子的结构简式为__________________________。
(4)NiXO晶体晶胞结构为NaCl型,由于晶体缺陷,x值为0.88,晶胞边长为a pm。晶胞中两个Ni原子之间的最短距离为___________pm。若晶体中的Ni分别为Ni2+、Ni3+,此晶体中Ni2﹢与Ni3﹢的最简整数比为_________。