[化学-一选修 5: 有机化学基础]
秸秆(含多糖物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化 合物的路线:

回答下列问题:
(1)下列关于糖类的说法正确的是_ (填标号)
A. 糖类都有甜味, 具有 的通式
B. 麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
C. 用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
D. 淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
(2) 生成 的反应类型为 。
(3)D中官能团名称为______,D生成E的反应类型为______。
(4) 的化学名称是 , 由 生成 的化学方程式为 .
(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物 是 的同分异构体, 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 共有 种(不含立体结构 , 其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为 .
(6) 参照上述合成路线,以(反,反)-2, 4-己二烯和 为原料(无机试剂任选 ), 设计制备对二苯二甲酸的合成路线_ 。
[化学一一选修3: 物质结构与性质]
锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题:
(1) 基态 Ge 原子的核外电子排布式为[Ar] ,有 个末成对电子。
(2) Ge 与 C 是同族元素, 原子之间可以形成双键、叁键, 但 原子之间难以形成双键或 叁键。从原子结构角度分析,原因是 。
(3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点, 分析其变化规律及原因 。
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熔点/ |
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26 |
146 |
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沸点/ |
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186 |
约 400 |
(4) 光催化还原 制备 反应中,带状纳米 是该反应的良好催化剂。 、Ge、O 电负性由大至小的顺序是 。

(5) Ge 单晶具有金刚石型结构, 其中 原子的杂化方式为_ , 微粒之间存在的作用力是_ 。
(6)晶胞有两个基本要素:
①原子坐标参数, 表示晶胞内部各原子的相对位置, 下图为 Ge 单晶的晶胞, 其中原子坐标参数 为 为 为 。则 原子的坐标参数为 。
②晶胞参数, 描述晶胞的大小和形状,已知 Ge 单晶的晶胞参数 , 其密度为 (列出计算式即可)。
【化学ーー选修2:化学与技术】
高锰酸钾( )是一种常用氧化剂,主要用于化工、防腐及制药工业等。以软锰矿(主要成分为 )为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下:

回答下列问题:
(1) 原料软锰矿与氢氧化钾按 的比例在 "烘炒锅"中混配,混配前应将软锰矿粉碎, 其作用是 。
(2) "平炉"中发生的化学方程式为 .
(3)"平炉"中需要加压,其目的是 。
(4) 将 转化为 的生产有两种工艺。
① 歧化法" 是传统工艺, 即在 溶液中通入 气体, 使体系呈中性或弱碱性,
发生歧化反应,反应中生成 和 (写化学式)。
② "电解法" 为现代工艺, 即电解 水溶液, 电解槽中阳极发生的电极反应为 , 阴极逸出的气体是_ 。
③ "电解法" 和 歧化法" 中, 的理论利用率之比为 _ 。
(5)高锰酸钾纯度的测定:称取 样品, 溶解后定容于 容量瓶中, 摇匀。取浓度为 的 标准溶液 , 加入稀硫酸酸化,用 溶液平行滴定三次, 平均消耗的体积为 , 该样品的纯度为 。
(列出计算式即可, 已知 ) 。
是一种重要的杀菌消毒剂, 也常用来漂白织物等, 其一种生产工艺如下:

回答下列问题:
(1) 中 的化合价为_ 。
(2) 写出 "反应"步骤中生成 的化学方程式 。
(3) "电解"所用食盐水由粗盐水精制而成, 精制时,为除去 和 , 要加入的试剂分别为 、 。"电解" 中阴极反应的主要产物是_ 。
(4) "尾气吸收"是吸收 "电解"过程排出的少量 。此吸收反应中, 氧化剂与还原剂的
物质的量之比为 ,该反应中氧化产物 。
(5)"有效氯含量"可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力, 其定义是:每克含氯消毒剂的氧化
能力相当于多少克 的氧化能力。 的有效氯含量为 。(计算结果保留两位小数)
磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有 、 、 、 、 以及少量的 。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。

该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表
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金属离子 |
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开始沉淀的pH |
2.2 |
3.5 |
9.5 |
12.4 |
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沉淀完全 的pH |
3.2 |
4.7 |
11.1 |
13.8 |
回答下列问题:
(1)"焙烧"中, 、 几乎不发生反应, 、 、 、 转化为相应的硫酸盐。写出 转化为 的化学方程式 。
(2)"水浸"后"滤液"的 约为2.0,在"分步沉淀"时用氨水逐步调节 至11.6,依次析出的金属离子是 。
(3)"母液①"中 浓度为 。
(4)"水浸渣"在 "酸溶",最适合的酸是 。"酸溶渣"的成分是 、 。
(5)"酸溶"后,将溶液适当稀释并加热, 水解析出 沉淀,该反应的离子方程式是 。
(6)将"母液①"和"母液②"混合,吸收尾气,经处理得 ,循环利用。
近年来,以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物,因其具有优良的生理活性而备受关注.大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下:

回答下列问题:
(1)A的化学名称为_______。
(2) 反应生成E至少需要______ 氢气。
(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称_______。
(4)由E生成F的化学方程式为_________。
(5)由G生成H分两步进行:反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应,则反应2)的反应类型为________。
(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有_______(填标号)。
a.含苯环的醛、酮
b.不含过氧键( )
c.核磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1
| A. |
2个 |
B. |
3个 |
C. |
4个 |
D. |
5个 |
(7)根据上述路线中的相关知识,以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成:

我国科学家研发的全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象地称为"液态阳光"计划。该项目通过太阳能发电电解水制氢,再采用高选择性催化剂将二氧化碳加氢合成甲醇。回答下列问题:
(1)太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。Si的价电子层的电子排布式为______;单晶硅的晶体类型为_______。SiCl 4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为______。SiCl 4可发生水解反应,机理如下:

含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp 2、②sp 3d、③sp 3d 2,中间体SiCl 4(H 2O)中Si采取的杂化类型为_______ (填标号)。
(2)CO 2分子中存在________个σ键和________个π键。
(3)甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH 3SH,7.6℃)之间,其原因是_____________。
(4)我国科学家发明了高选择性的二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂,其组成为ZnO/ZrO 2固溶体。四方ZrO 2晶胞如图所示。Zr 4+离子在晶胞中的配位数是____________,晶胞参数为 apm、 apm、 cpm,该晶体密度为____________g·cm -3(写出表达式)。在ZrO 2中掺杂少量ZrO后形成的催化剂,化学式可表示为Zn xZr 1- xO y,则 y=____________(用 x表达)。

二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①
②
总反应的 _______ ;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是________(填标号),判断的理由是_______。

(2)合成总反应在起始物 时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为 ,在 ℃下的 、在 下的 如图所示。

①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式 ________;
②图中对应等压过程的曲线是________,判断的理由是_________;
③当 时, 的平衡转化率 __________,反应条件可能为________或_______。
胆矾( )易溶于水,难溶于乙醇。某小组用工业废铜焙烧得到的 (杂质为氧化铁及泥沙)为原料与稀硫酸反应制备胆矾,并测定其结晶水的含量。回答下列问题:
(1)制备胆矾时,用到的实验仪器除量筒、酒精灯、玻璃棒、漏斗外,还必须使用的仪器有________(填标号)。
| A. |
烧杯 |
B. |
容量瓶 |
C. |
蒸发皿 |
D. |
移液管 |
(2)将 加入到适量的稀硫酸中,加热,其主要反应的化学方程式为___________,与直接用废铜和浓硫酸反应相比,该方法的优点是_________。
(3)待 完全反应后停止加热,边搅拌边加入适量 ,冷却后用 调 为3.5~4,再煮沸 ,冷却后过滤。滤液经如下实验操作:加热蒸发、冷却结晶、________、乙醇洗涤、________,得到胆矾。其中,控制溶液 为3.5~4的目的是_________,煮沸 的作用是_________。
(4)结晶水测定:称量干燥坩埚的质量为 ,加入胆矾后总质量为 ,将坩埚加热至胆矾全部变为白色,置于干燥器中冷至室温后称量,重复上述操作,最终总质量恒定为 。根据实验数据,胆矾分子中结晶水的个数为_________(写表达式)。
(5)下列操作中,会导致结晶水数目测定值偏高的是________(填标号)。
| A. |
①胆矾未充分干燥 |
| B. |
②坩埚未置于干燥器中冷却 |
| C. |
③加热时有少胆矾迸溅出来 |
碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:
(1) 的一种制备方法如下图所示:
①加入 粉进行转化反应的离子方程式为_________,生成的沉淀与硝酸反应,生成________后可循环使用。
②通入 的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为__________;若反应物用量比 时,氧化产物为_________;当 ,单质碘的收率会降低,原因是___________。
(2)以 为原料制备 的方法是:先向 溶液中加入计量的 ,生成碘化物;再向混合溶液中加入 溶液,反应得到 ,上述制备 的总反应的离子方程式为__________。
(3) 溶液和 溶液混合可生成 沉淀和 ,若生成 ,消耗的 至少为_______ 。 在 溶液中可发生反应: 。实验室中使用过量的 与 溶液反应后,过滤,滤液经水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量 的原因是________。
某同学利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的装置如图所示(夹持装置略):

已知:锰酸钾(K2MnO4)在浓强碱溶液中可稳定存在,碱性减弱时易发生反应:3MnO42﹣+2H2O═2MnO4﹣+MnO2↓+4OH﹣
回答下列问题:
(1)装置A中a的作用是 ;装置C中的试剂为 ;装置A中制备Cl2的化学方程式为 。
(2)上述装置存在一处缺陷,会导致KMnO4产率降低,改进的方法是 。
(3)KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂,滴定时应将KMnO4溶液加入 酸式 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中;在规格为50.00 mL的滴定管中,若KMnO4溶液起始读数为15.00 mL,此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为 (填标号)。
A.15.00 mL B.35.00 mL C.大于35.00 mL D.小于15.00 mL
(4)某FeC2O4•2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2(C2O4)3、H2C2O4•2H2O,采用KMnO4滴定法测定该样品的组成,实验步骤如下:
Ⅰ.称取mg样品于锥形瓶中,加入稀H2SO4溶解,水浴加热至75℃.用c mol•L﹣1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色,消耗KMnO4溶液V1mL。
Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+,加入稀H2SO4酸化后,在75℃继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色,又消耗KMnO4溶液V2 mL。
样品中所含H2C2O4•2H2O(M=126g•mol﹣1)的质量分数表达式为 。
下列关于样品组成分析的说法,正确的是 (填标号)。
A. 3时,样品中一定不含杂质
B. 越大,样品中H2C2O4•2H2O含量一定越高
C.若步骤Ⅰ中滴入KMnO4溶液不足,则测得样品中Fe元素含量偏低
D.若所用KMnO4溶液实际浓度偏低,则测得样品中Fe元素含量偏高
化合物F是合成吲哚﹣2﹣酮类药物的一种中间体,其合成路线如图:

已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
Ar为芳基;X=Cl,Br;Z或Z′=COR,CONHR,COOR等。
回答下列问题:
(1 )实验室制备A的化学方程式为 ,提高A产率的方法是 ; A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子,其结构简式为 。
(2)C→D的反应类型为 ; E中含氧官能团的名称为 。
(3)C的结构简式为 ,F的结构简式为 。
(4)Br2和
的反应与Br2和苯酚的反应类似,以
和
为原料合成
,写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其它试剂任选)。
探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)△H1=﹣49.5 kJ•mol﹣1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)△H2=﹣90.4 kJ•mol﹣1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H3
回答下列问题:
(1)△H3= kJ•mol﹣1。
(2)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1mol CO2和3mol H2发生上述反应,达到平衡时,容器中CH3OH(g)为amol,CO为bmol,此时H2O(g)的浓度为 mol•L﹣1(用含a、b、V的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为 。
(3)不同压强下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如图所示。

已知:CO2的平衡转化率 100%
CH3OH的平衡产率 100%
其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图 (填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序为 ;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是 。
(4 )为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择的反应条件为 (填标号)。
A.低温、高压 B.高温、低压 C.低温、低压 D.高温、高压
CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料,回答下列问题:
(1)Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4.常温常压下SnCl4为无色液体,SnCl4空间构型为 ,其固体的晶体类型为 。
(2)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 ( 填化学式,下同),还原性由强到弱的顺序为 ,键角由大到小的顺序为 。
(3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示,1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有 mol,该螯合物中N的杂化方式有 种。
(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs2的晶胞结构如图所示,晶胞棱边夹角均为90°,晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。
|
坐标 原子 |
x |
y |
z |
|
Cd |
0 |
0 |
0 |
|
Sn |
0 |
0 |
0.5 |
|
As |
0.25 |
0.25 |
0.125 |

一个晶胞中有 个Sn,找出距离Cd(0,0,0)最近的Sn ( 用分数坐标表示)。CdSnAs2晶体中与单个Sn键合的As有 个。

用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3 )和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如图:

已知:MnO2是一种两性氧化物; 25℃时相关物质的Ksp见下表。
|
物质 |
Fe(OH)2 |
Fe(OH)3 |
Al(OH)3 |
Mn(OH)2 |
|
Ksp |
1×10﹣16.3 |
1×10﹣38.6 |
1×10﹣32.3 |
1×10﹣12.7 |
回答下列问题:
(1)软锰矿预先粉碎的目的是 ,MnO2 与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为 。
(2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是 。
(3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到 操作中 (填操作单元的名称)。
(4)净化时需先加入的试剂X为 (填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为 (当溶液中某离子浓度c≤1.0×10﹣5mol•L﹣1时,可认为该离子沉淀完全)。
(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为 。