[化学—选修3：物质结构与性质]Fe2+、Fe3+与O22—、CN—、F—、有机分子等形成的化合物具有广泛的应用。
（1）N、O、F三种元素原子的第一电离能由大到小的顺序是 。
（2）基态Fe3+核外M能层的电子排布式为 。
（3）铁有δ、γ、α三种同素异形体（如下图），则γ晶胞原子堆积名称为_____________。假设各种晶型的铁单质都是由半径为r的铁原子堆积而成，则晶胞δ与晶胞α的密度比为_______________（列式并化简）。
（4）乙酰基二茂铁是常用汽油抗震剂，其结构如图1所示。此物质中碳原子的杂化方式有 。
（5）配合物K3[Fe(CN）6]可用于电子传感器的制作。与配体互为等电子体的一种分子的电子式为 。已知(CN）2是直线形分子，并具有对称性，则(CN）2中π键和σ键的个数比为 。
（6）F—不仅可与Fe3+形成[FeF6]3—，还可以与Mg2+、K+形成一种立方晶系的离子晶体，此晶体应用于激光领域，结构如图2所示。该晶体的化学式为 。在该晶体中与一个F—距离最近且相等的F—的个数为 。
【化学——选修3 物质结构与性质】A，B，C，D，E五种元素，均位于周期表的前四周期，它们的核电荷数依次增加，且核电荷数之和为57；B原子的L层P轨道中有2个电子，C的原子核外有三个未成对电子，D与B原子的价电子数相同，E原子的K层电子数与最外层电子数之比为2:1，其d轨道处于全充满状态。
（1）B，D可分别与A形成只含一个中心原子的共价化合物X和Y，其中X的电子式为 ；Y采取的杂化轨道类型为 ；C与A形成的常见化合物的分子构型为 。
（2）B和D的最高价氧化物的晶体中熔点较高的是（填化学式） ，其原因 。
（3）B与C比较电负性较大的是 （填元素符号），E2＋的核外电子排布式为 。
（4）E2＋与C的常见氢化物形成的配离子的离子反应方程式为 。
（5）铝单质的晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。若已知铝原子半径为d，NA表示阿伏加德罗常数，摩尔质量为M，则该原子的配位数 ，该晶体的密度可表示为______________，据下图计算，Al原子采取的面心立方堆积的空间利用率为 __________。
【化学—物质结构与性质】硼及其化合物在现代工业、生活和国防中有重要应用价值。
（1）硼原子的电子排布式是 。
（2）最简单的硼烷是B2H6（乙硼烷），结构见下图，其中B原子的杂化方式为 。
（3）BF3和BCl3都有强烈接受孤电子对的倾向，如三氟化硼气体与氨气相遇，立即生成白色固体，写出该白色固体结构式，并标注出其中的配位键 。
（4）近年来，人们肯定硼是人和动物氟中毒的重要解毒剂。硼在体内可与氟形成稳定的配合物 ，并以和氟相同的途径参加体内代谢，但毒性比氟小，且易随尿排出，故认为硼对氟化物具有解毒作用。
（5）经结构研究证明，硼酸晶体中B(OH)3单元结构如图（1）所示。各单元中的氧原子通过O—H…O氢键连结成层状结构如图（2）所示。层与层之间以微弱的分子间力相结合构成整个硼酸晶体。
①H3BO3是一元弱酸，写出它与水反应的化学方程式 ，
②根据结构判断下列说法正确的是 。
a．硼酸晶体属于原子晶体
b．硼酸晶体有鳞片状的外层
c．硼酸晶体是分子晶体
d．硼酸晶体有滑腻感，可作润滑剂
e．在B(OH)3单元中，B原子以sp3杂化轨道和氧原子结合而成
f．H3BO3分子的稳定性与氢键有关
g．含1mol H3BO3的晶体中有3mol氢键
h．分子中硼原子最外层为8e-稳定结构
③硼酸常温下为白色片状晶体，溶于水（273K时溶解度为6.35），在热水中溶解度明显增大（373K时为27.6）。请分析其中原因 。
【化学—选修3物质结构与性质】已知：碳、氮、氢、氧四种元素可形成多种化合物，且有非常重要的用途。
（1）C、N、H电负性的大小顺序为 。
（2）甲烷与二氧化氮可发生如下反应：CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+N2(g)+2H2O(g) ,若反应中有2mol C-H键断裂，则形成的π键共有 mol。
（3）F2与NH3在一定条件下可形成NF3，NF3分子的空间构型为 形 。
（4）现已合成出一种硬度比金刚石还大的晶体氮化碳，其化学式为 。其硬度比金刚石大的主要原因是 。
（5）配合物Y的结构如图所示，Y中含有 （填序号）。
A.非极性共价键
B.配位键
C.极性键
D.氢键
E.金属键
Y中碳原子的杂化方式有 。
写出镍（Ni）原子的价电子排布式 。
（6）氨气与铁在一定条件下发生置换反应，一种产物的晶胞结构如下图所示，若该立方体晶胞的棱长为a pm，则该晶体的密度为 g/cm3（NA为阿佛加德罗常数的值）。
已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次递增,A、B、C、D位于短周期。A是原子半径最小的元素;B的基态原子中电子占有三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同;D原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍;E有“生物金属”之称,E4+和氩原子的核外电子排布相同。A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体，A、B两种元素组成的原子个数之比为1:1的化合物N是常见的有机溶剂。
请回答下列问题（答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）：
（1）A2D2分子的电子式为______，E的基态原子的外围电子排布式为_______。
（2）A、B、C、D四种元素中电负性大小顺序的是__________________。
（3）单质B与C的最高价氧化物的水化物的浓溶液微热反应,其化学方程为_______________。
（4）下列叙述正确的是______（填序号）。
a.M是极性分子,N是非极性分子
b.M和BD2分子中的中心原子均采用sp2杂化
c.N分子中含有6个σ键和1个π键
d.BD2晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低
（5）已知:①E的一种氧化物Q，其晶胞结构如图所示
②已知：Q（s）+2Cl2（g）＝ECl4（l）+D2（g）△H＝+140kJ/mol；
2B（s）+D2（g）＝2BD（g）△H＝-221kJ/mol
写出物质Q和焦炭、氯气反应生成液态ECl4（l）和BD气体的热化学方程式：_________。
（6）在0.5L的密闭容器中，一定量的C2和A2进行如下化学反应：C2（g）+3A2（g）==2CA3（g）ΔH<0，其化学平衡常数K与温度t的关系如下表。请回答下列问题。
①试比较K1,K2的大小，K1________K2（填写“>”、“=”或“<”）。
②在40 0 0C时,当测得CA3 和C2、A2的物质的量分别为3mol和1mol、2mol时,则该反应的v（C2）正____v（C2）逆（填写“>”、“= ”或“ < ”）。
[选修3—物质结构与性质]
19—Ⅰ下列物质的结构或性质与氢键无关的是 。
| A．乙醚的沸点 | B．乙醇在水中的溶解度 |
| C．氢化镁的晶格能 | D．DNA的双螺旋结构 |
19—Ⅱ钒（23V）是我国的丰产元素，广泛用于催化及钢铁工业。
回答下列问题：
（1）钒在元素周期表中的位置为 ，其价层电子排布图为 。
（2） 钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为 、 。
（3）V2O5常用作SO2转化为SO3的催化剂。SO2分子中S原子价层电子对数是 对，分子的立体构型为 ；SO3气态为单分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为 ；SO3的三聚体环状结构如图2所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为 ；该结构中S—O键长由两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较短的键为 (填图2中字母），该分子中含有 个σ键。
（4）V2O5溶解在NaOH溶液中，可得到钒酸钠（Na3VO4），该盐阴离子的立体构型为 ；也可以得到偏钒酸钠，其阴离子呈如图3所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为 。
(13分) X、Y、Z、R为短周期元素，原子序数依次增大。X的一种单质是自然界中最硬的物质；Y的单质在空气中含量最高；Z的氧化物是常见的两性氧化物；R基态原子最外层成对电子的数目和未成对电子的数目相等。
（1）R位于元素周期表第_①_____周期，第_②______族。
（2）X、R元素的最高价氧化物对应的水化物中，酸性较强的是_______。(填化学式)
（3）Y元素所在周期中，电负性最大的元素是_______。
（4）X和R形成的物质是一种超硬材料，其晶胞结构如图所示，晶胞中X原子的个数是________。
（5）X的单质完全燃烧生成的产物分子中，σ键与π键的数目之比是_______。
（6）Y和Z所形成的化合物ZY难溶于水，但易发生水解。ZY在NaOH溶液中水解的离子方程式是__________________________________________。
【化学一选修3：物质结构与性质】(15分)己知A、B、C、D、E、F、G、H八种元素都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数依次增大，A是原子半径最小的主族元素，B有三种不同的能级且每种能级上所含电子数相同，C的单质性质稳定且一种氢化物极易溶于水，D能形成两种互为同素异形体的气态单质，A、D、E的核内质子数之和与F的核内质子数相同，F的基态原子中有4个未成对电子，G比F原子多一个核内质子，上述H元素的＋l价阳离子的KLM能层为全充满结构。
回答下列问题：
（1）A、B、C、D几种元素中第一电离能最大的是____(填元素符号)；D元素的原子核外有 种不同运动状态的电子：E原子M能层中具有的轨道数为__ 。
（2）F有两种常见的离子，画出低价态离子价电子排布图 ____．在这两种离子之间 更稳定(填化学式)：从微观结构角度解释该离子更稳定的原因：____ 。
（3）由A、B、C、D四种元素形成的某种离子化合物，其原予个数比为4:1:2:11，科学家第一次合成有机物利用的便是这种离子化合物，请根据等电子体原理写出该离子化合物的电子式：____ 。
已知：A、B、C、D四种短周期元素，其化合价最高正价数依次为1、4、5、7，已知B原子的核外次外层电子数为2。A、C原子的核外次外层电子数为8。D元素的最高价氧化物对应的水化物是已知含氧酸中酸性最强的酸。试回答下列有关的问题：
（1）写出C元素原子的价电子轨道表达式 ；D元素的价电子排布式 。
（2）已知B元素与氢元素形成的气态化合物在标准状况下的密度为1.161g·L-1，则在该化合物的分子中B原子的杂化方式为 。
（3）已知C、D两种元素形成的化合物通常有CD3、CD5两种。这两种化合物中一种为非极性分子，一种为极性分子，则属于极性分子的化合物的化学式是 。
（4）由B元素形成具有正四面体结构的晶体和由C元素形成具有正四面体结构的晶体相比，熔点较高的晶体是 （填写晶体的名称）。
（5）由A、D两元素形成的化合物组成的晶体中，阴、阳离子都具有或近似具有球型对称结构，它们都可以看作刚性圆球，并彼此“相切”。如下图所示为A、D形成化合物的晶胞结构图以及晶胞的剖面图：
若
a＝5.6×10-8cm，则该晶体的密度为 g·cm-3（精确到小数点后1位）。
下表是Na、Mg、Si、S、Br五种元素的单质的沸点，其中b、e均是热和电的良导体。
| 单质 |
a |
b |
c |
d |
e |
| 沸点(℃) |
58.8 |
882.9 |
444.7 |
2 355 |
1 107 |
(1) a的元素在元素周期表中的位置为________。
(2) 写出d的元素原子的电子式________；其最高价氧化物形成的晶体为________晶体(填类型)，溶于强碱的离子方程式为________________________________________。
(3) c与氢形成的分子X的空间构型为________；写出X的水溶液与足量b元素的最高价氧化物对应水化物反应的离子方程式___________________________________。
(4) 上述元素所能形成的简单离子中半径最小的是________（填离子符号），最高价氧化物对应水化物酸性最强的是________(填分子式)，e元素与N元素形成化合物的电子式为____________________________。
(5) b元素与氯元素形成的化合物Y的晶体中，1个晶胞内含有的基本微粒及个数是________。
已知前四周期六种元素A、B、C、D、E、F的原子序数之和为107，且它们的核电荷数依次增大。B原子的p轨道半充满，其氢化物沸点是同族元素中最低的，D原子得到一个电子后3p轨道全充满，A与C能形成A2C型离子化和物，其中的阴、阳离子相差一个电子层，E4＋离子和氩原子的核外电子排布相同。请回答下列问题：
（1）A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序是____________（填元素符号）
（2）化合物BD3的分子空间构型可描述为_________，B的原子轨道杂化类型为________。
（3）已知F元素在人体内含量偏低时，会影响O2在体内的正常运输。已知F2＋与KCN溶液反应得F（CN）2沉淀，当加入过量KCN溶液时沉淀溶解，生成配合物。则F的基态原子价电子排布式为______。CN－与___________（一种分子）互为等电子体，则1个CN－中π键数目为___________。
（4）EO2与碳酸钡在熔融状态下反应，所得晶体的晶胞结构如图所示，则该反应的化学方程式为________
在该晶体中，E4＋的氧配为数为____________。若该晶胞边长为a nm可 计算该晶体的密度为__________g／cm3（阿伏加德罗常数为NA）
（1）有9种微粒：①NH2－；②—NH2；③Br－；④OH－；⑤—NO2；⑥—OH；⑦NO2；⑧CH3＋；⑨—CH3．属于官能团的有(填序号)___ _____ 。
（2）有下列8种晶体，用序号回答下列问题：
| A．水晶 |
| B．冰 |
| C．白磷 |
| D．固态氩 |
E．氯化铵
F．铝
G．金刚石
①属于原子晶体是 ，直接由原子构成的分子晶体是 _____ 。
②由极性分子构成的分子晶体是 ,含有共价键的离子晶体是 _____ 。
③在一定条件下能导电而不发生化学反应的是 _____。
分子内存在化学键，但受热熔化时，化学键不发生变化的是 _____。
（3）在NaCl晶胞中8个顶点 、6个面心处各有一个Na＋ ，12条棱的中点、体心各有一个Cl－ ，KCl和NaCl的晶格型式相同。已知Na＋离子的半径是Cl－离子的0.5倍，是K＋离子的0.7 倍，计算：KCl晶胞和NaCl晶胞的边长之比为 _____ 。
（4）如下图：由正五边形构成的多面体有20个顶点，多面体中有_____个正五边形，共有____条棱边.
【化学──物质结构与性质】某钙钛型复合氧化物（如图），以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物的电阻率在有外磁场作用时较之无外磁场作用时存在巨大变化(巨磁电阻效应）。
（1）用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式 。在图中，与A原子配位的氧原子数目为 。
（2）基态Cr原子的核外电子排布式为 ，其中电子的运动状态有 种。
（3）某些钙钛型复合氧化物能够催化NO直接分解为N2和O2，N和O的基态原子中，未成对的电子数目比为 。
（4）下表是几种碳酸盐的热分解温度和阳离子半径
| 碳酸盐 |
CaCO3 |
SrCO3 |
BaCO3 |
| 热分解温度/℃ |
900 |
1172 |
1360 |
| 阳离子半径/pm |
99 |
112 |
135 |
请解释碳酸钙热分解温度最低的原因：___________________________________。
（5）用晶体的X射线衍射法可以测得阿伏伽德罗常数。对金属钙的测定得到以下结果：晶胞为面心立方最密堆积，边长为558pm。又知钙的密度为1.54g·cm－3，则1cm3钙晶体中含有 个晶胞，阿伏伽德罗常数为 （列式计算）。
（选做）铜是过渡金属元素，可以形成多种化合物。
（1）铜基态原子的核外电子排布式为 。
（2）Cu+与NH3形成的配合物可表示成[Cu(NH3)n]+，该配合物中，Cu+的4s轨道及4p通过sp杂化接受NH3提供的电子对。
[Cu(NH3)n]+中Cu+与n个氮原子的空间结构呈 ，n= 。
（3）CuCl2溶液与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成配离子[Cu(en)2]2+（en是乙二胺的简写）：
请回答下列问题：
①乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为 。
②配合物[Cu(en)2]Cl2中属于第二周期且第一电离能从大到小排列的是 。
③乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，原因是 。
④配合物[Cu(en)2]Cl2中不存在的作用力类型有 （填字母）。
| A．配位键 |
| B．极性键 |
| C．离子键 |
| D．非极性键 |
E．氢键
F．金属键
（4）向氯化铜溶液中通入足量的二氧化硫，生成白色沉淀M，M的结构单元如图所示。
写出该反应的离子方程式__________________。
X、Y、T、Q 四种元素，位于元素周期表前四周期，元素的性质或结构信息见下表。
| 元素 |
性质或结构信息 |
| X |
单质为双原子分子，分子中含有3对共用电子对，常温下单质气体性质稳定，但其原子较活泼。 |
| Y |
二价阳离子的外围电子层排布为3d9 |
| T |
原子核外s轨道电子总数等于p轨道电子总数；人体内含量最多的元素，且其单质是常见的助燃剂。 |
| Q |
第三周期主族元素中原子半径最小。 |
请根据上述信息回答下列问题：
（1）写出 X3- 的一种等电子体的化学式 ；X的气态氢化物易液化的原因： 。
（2）写出T元素基态原子的核外电子排布图 ；Q元素的原子核外有 种运动状态不同的电子。
（3）元素 X 、T 的电负性相比， 的小（填元素名称）；元素 X 的第一电离能与T相比较，T的 （填“大”或“小”）。
（4）甲醛（CH2O）分子中σ 键与π 键的个数之比为 。
（5）Y元素在周期表中位于 区。Y单质晶体的晶胞如图所示，该晶胞中实际拥有 个原子，该晶体中Y原子在三维空间里的堆积方式为 堆积。
（6）在Y的硫酸盐溶液中通入X的气态氢化物至过量，先出现蓝色沉淀，最后溶解形成深蓝色的溶液。此蓝色沉淀溶解的离子方程式为： 。
（7）元素X与Q可形成化合物XQ3，根据价层电子对互斥理论判断XQ3的空间构型为: ，分子中X原子的杂化方式为 杂化。
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