砷(As)在地壳中含量不大,但砷的化合物却是丰富多彩.
(1)基态砷原子的电子排布式为_______________,砷与溴的第一电离能较大的是______.
(2)AsH3是无色稍有大蒜味气体.AsH3的沸点高于PH3,其主要原因是
________________________________________________.
(3)Na3AsO4可作杀虫剂.AsO43-的空间构型为_____________,与其互为
等电子体的一种分子为______________.
(4)某砷的氧化物俗称“砒霜”,其分子结构如图所示,该化合物的分子式为__________,As原子采取_______杂化.
(5)GaAs等是人工合成的新型半导体材料,其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中,每个As与_______个Ga相连,As与Ga之间存在的化学键有_____________(填字母)。
A.离子键 | B.氢键 | C.配位键 | D.金属键 E.极性键 |
一定条件下, Ni2+与丁二酮肟生成鲜红色沉淀A。
(1)基态Ni2+的核外电子排布式为 。
(2)丁二酮肟组成元素中C、N、O的电负性由大到小的顺序为 。丁二酮肟分子中C原子轨道的杂化类型是 。
(3)元素Ni的一种碲(Te)化物晶体的晶胞结构如图所示,则该化合物的化学式为 。
(4)Ni(CO)4是一种无色液体,沸点为42.1℃,熔点为-19.3℃。Ni(CO)4的晶体类型是 。请写出一种由第二周期主族元素组成的且与CO互为等电子体的阴离子的电子式 。
已知A、B、C、D、E、F六种元素的原子序数依次递增,都位于前四周期。A位于周期表的s区,其原子中电子层数和未成对电子数相同;B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道,且每种轨道中的电子总数相同;D原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍。E有“生物金属”之称,E4+离子和氩原子的核外电子排布相同。F处于周期表中第9列。
(1)B、C、D三种元素的氢化物的沸点高低顺序为 ,稳定性顺序为 。
(2)同时含有A、B、D三种元素的化合物M是此类物质中为数不多的气体,且分子中所有原子共平面,则M中σ键和π键个数比为 ,B原子的杂化类型为 ,M能和水以任意比混溶的原因是 。
(3)C的最高价含氧酸根的空间构型为 ,E的基态原子的价电子排布式为
(4)“生物金属”E内部原子的堆积方式与铜相同,都是面心立方堆积方式,如图。则E晶胞中E的配位数为 ,若该晶胞的密度为a g/cm3,阿伏加德罗常数为NA,E原子的摩尔质量为M g/mol,则E原子的半径为 cm
(5)F可形成分子式均为F(NH3)5BrSO4的两种配合物,其中一种化学式为[F(NH3)5Br]SO4,往其溶液中加BaCl2溶液时,产生的现象是 ;往另一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,无明显现象,若加入AgNO3溶液时,产生淡黄色沉淀,则第二种配合物的化学式为 。
【化学一选修3:物质结构与性质】(15分)
(1)PM2.5富含大量的有毒、有害物质,易引发二次光化学烟雾,光化学烟雾中含有NOx、HCOOH、(PAN)等二次污染物。
①1mol PAN中含有的σ键数目为_______。PAN中除H外其余三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_________________。
②NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4,该配合物中中心离子的配位数为_______,中心离子的核外电子排布式为_______________。
③相同压强下,HCOOH的沸点比CH3OCH3____(填“高”或“低”),其原因是___________________。
(2)PM2.5微细粒子包含(NH4)2SO4、NH4NO3等。
①(NH4)2SO4晶体中各种微粒间的作用力不涉及___________(填序号)。
a.离子键
b.共价键
c.配位键
d.范德华力
e.氢键
②NH4NO3中阳离子的空间构型为_____,阴离子的中心原子轨道采用_______杂化。
(3)测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β—射线吸收法,β—射线放射源可用85Kr。已知Kr晶体的晶胞结构如图所示,设晶体中与每个Kr原子紧相邻的Kr原子有m个,晶胞中Kr原子为n个,则m/n=_____(填数字)。
下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表某一种化学元素。
(1)T3+的核外电子排布式是:
(2)Q、R、M的第一电离能由大到小的顺序是 (用元素符号表示)
(3)根据下列说法填空:
①G单质的熔点高于J单质,是因为
②将J2M2溶于水,要破坏 (离子键、极性共价键、非极性共价键)
③RE3沸点高于QE4,是因为
④一个Q2E4分子中E的 轨道与Q的 轨道形成σ键。
(4)G与R单质直接化合生成一种离子化合物G3R。该晶体具有类似石墨的层状结构。每层中,G原子构成平面六边形,每个六边形的中心有一个R原子。层与层之间还夹杂一定数量的原子。请问这些夹杂的原子应该是 (填G或R的元素符号)
材料是人类赖以生存的重要物质基础。铜、镍等金属材料在现代社会中有着重要应用。请回答下列问题:
(1)铜在元素周期表中的位置为 ,镍的基态电子排布式为 。
(2)在配离子[Ni(NH3)4]2+中,配体中N元素与它相邻的C和O元素的第一电离能由大到小的顺序为 ,这三种元素电负性由大到小的顺序为 ;配体NH3中N原子的杂化方式为 。
(3)据报道,只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素,从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行面心立方最密堆积,如图,晶体中每个镁原子周围距离最近的镍原子有 个,若已知晶胞的边长为a pm,阿伏伽德罗常数为NA,则该晶体的密度的数学表达式为 g•cm-3(用a和NA表示,只列式,可不用化简)。
太阳能电池是通过光电效应或者光化学效应直接把光能转化成电能的装置。其材料除单晶硅,还有铜铟镓硒等化合物。
(1)镓的基态原子的电子排布式是 。
(2)硒为第4周期元素,相邻的元素有砷和溴,则3种元素的第一电离能从大到小顺序为 (用元素符号表示)。
(3)气态SeO3分子的立体构型为________。
(4)硅烷(SinH2n+2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示,呈现这种变化关系的原因是:_________________________________。
(5)与镓元素处于同一主族的硼元素具有缺电子性,其化合物往往具有加合性,因而硼酸(H3BO3)在水溶液中能与水反应生成[B(OH)4]-而体现一元弱酸的性质,则[B(OH)4]-中B的原子杂化类型为 ;
(6)金属Cu单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,反应的离子方程式为 ;
(7)一种铜金合金晶体具有面心立方最密堆积的结构。在晶胞中,Au原子位于顶点,Cu原子位于面心,则该合金中Au原子与Cu原子个数之比为_____________,若该晶胞的边长为a pm,则合金的密度为___________ g·cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏伽德罗常数为NA)。
过渡金属元素及其化合物的应用广泛,是科学家们进行前沿研究的方向之一。
(1)测定土壤中铁的含量时需先将三价铁还原为二价铁,再采用邻啡罗啉做显色剂,用比色法测定,若土壤中含有高氯酸盐时会对测定有干扰。相关的反应如下:
4FeCl3+2NH2OH•HCl=4FeCl2+N2O↑+6HCl+H2O
①基态Fe原子中,电子占有的最高能层符号为__________,核外未成对电子数为__________,Fe3+在基态时,外围电子排布图为______________________________。
②羟胺中(NH2OH)采用sp3杂化的原子有_______________,三种元素电负性由大到小的顺序为________;与ClO4-互为等电子体的分子的化学式为_______________________。
(2) 过渡金属原子可以与CO分子形成配合物,配合物价电子总数符合18电子规则。如Cr可以与CO形成Cr(CO)6分子:价电子总数(18)=Cr的价电子数(6)+CO提供电子数(2×6)。Fe、Ni两种原子都能与CO形成配合物,其化学式分别为_____________、______________。
(3) Pt2+的常见配合物Pt(NH3)2Cl2存在两种不同的结构:一种为淡黄色(Q),不具有抗癌作用,在水中的溶解度较小;另一种为黄绿色(P),具有抗癌作用,在水中的溶解度较大。
①Q是_________________分子(选填“极性”或“非极性”)。
②P分子的结构简式为__________________________。
(4)NiXO晶体晶胞结构为NaCl型,由于晶体缺陷,x值为0.88,晶胞边长为a pm。晶胞中两个Ni原子之间的最短距离为___________pm。若晶体中的Ni分别为Ni2+、Ni3+,此晶体中Ni2﹢与Ni3﹢的最简整数比为_________。
【化学—选修3:物质结构与性质】
在元素周期表中,除稀有气体外几乎所有元素都能与氢形成氢化物
(1)氨气是共价型氢化物。工业常用氨气和醋酸二氨合铜{[Cu(NH3)2]Ac}的混合液来吸收一氧化碳(醋酸根CH3COO-简写为Ac-)。反应方程式为:[Cu(NH3)2]Ac+ CO+NH3[Cu(NH3)3CO]Ac
①请写出基态Cu原子的电子排布式 。
②氨水溶液中各元素原子的第一电离能从大到小排列顺序为 ,理由是 ;其中NH3应为 (填“极性”或“非极性”)分子。
③醋酸分子中的两个碳原子的化方式分别是 。
④生成物[Cu(NH3)3CO]Ac中所含化学键类型有 。(填序号)
a.离子键 b.金属键 c. 共价键 d. 配位键
(2)某离子型氢化物化学式为XY2,晶胞结构如下图所示,其中6个Y原子(○)用阿拉伯数字1~6标注。
①已知1、2、3、4号Y原子在晶胞上、下面上。则5、6号Y原子均在晶胞 。(填“侧面”或“内部”)
②根据以上信息可以推知,XY2晶体的熔沸点 (填“>”“=”“<”)固态氨的沸点。
③若该晶胞的边长为a nm,密度为,XY2的摩尔质量为,则阿伏加德罗常数可表示为
A、B、C、D、E、F、G为前四周期元素。A、B最外层电子排布可表示为asa、bsbbpb(a≠b);C元素对应单质是空气中含量最多的物质;D的最外层电子数是内层电子数的3倍;E与D同主族,且位于D的下一周期;F与E同周期,且是本周期中电负性最大的元素,基态G原子核外电子填充在7个能级中,且价层电子均为单电子。
(1)元素B、C、D的第一电离能由大到小的顺序为______________(用元素符号表示)。
(2)ED3分子的空间构型为________,中心原子的杂化方式为_________。
(3)四种分子①BA4②ED3③A2D④CA3键角由大到小排列的顺序是__________(填序号)。
(4)CA3分子可以与A+离子结合成CA4+离子,这个过程中发生改变的是_________(填序号)。
a.微粒的空间构型 b.C原子的杂化类型
c.A-C-A的键角 d.微粒的电子数
(5) EBC-的等电子体中属于分子的有__________(填化学式),EBC-的电子式为______________。
(6)G的价层电子排布式为________,化合物[G(CA3)6]F3的中心离子的配位数为 。
(7)B的某种单质的片层与层状结构如图1所示,其中层间距离为hcm.图2为从层状结构中取出的晶胞。试回答:
①在B的该种单质的片层结构中,B原子数、B-B键数、六元环数之比为 。
②若B的该种单质中B-B键长为a cm,则B的该种单质的密度为 g.cm-3。
A、B、C、D、E、F是元素周期表前四周期中的常见元素,原子序数依次增大,相关信息如下表:
元素 |
相关信息 |
A |
可形成自然界硬度最大的单质 |
B |
与A元素同周期,核外有三个未成对电子 |
C |
最外层电子数是其电子层数的3倍 |
D |
第一电离能至第四电离能分别是I1=578KJ/mol,I2=1817KJ/mol,I3=2745KJ/mol, I4=11575KJ/mol |
E |
常温常压下,E的单质是固体,其氧化物是形成酸雨的主要物质 |
F |
F的一种同位素的质量数为63,中子数为34 |
(1)A、B、C元素的第一电离能由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。F的基态原子核外电子排布式为 。
(2)AE2是一种常用的溶剂,是 (填“极性”或“非极性”)分子,分子中σ键与π键个数比为 。
(3)写出D与NaOH溶液反应的离子方程式 。DB形成的晶体与金刚石类似,它属于 晶体。B的最简单氢化物容易液化,理由是
(4)已知F的晶体结构如图所示,又知F的密度为9.00g·cm-3,则晶胞边长为 ;FEC4常作电镀液,其中EC42-的空间构型是 ,其中E原子的杂化轨道类型是 。
(5)F的一种氯化物晶胞体结构如图所示,该氯化物的化学式是 。
(4-5必做)根据已学知识,请你回答下列问题:
(1)最外层电子排布为4s24p1的原子的核电荷数为__________。某元素被科学家称之为人体微量元素中的“防癌之王”,其原子的外围电子排布是4s24p4,该元素的名称是_________。
(2)根据VSEPR模型,PO43-的分子立体结构为: ;乙醇易溶于水的原因是 ;HClO4的酸性强于HClO的原因是 ;
(3)三氯化铁常温下为固体,熔点282°C,沸点315°,在300°C以上易升华。易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断三氯化铁晶体为________。
(4)某元素核外有三个电子层,最外层电子数是核外电子总数的1/6,写出该元素原子的电子排布式是_____。写出铬元素在周期表中的位置________,它位于______区。
(5)如图是氯化铯晶体的晶胞示意图(晶体中最小的重复结构单元),已知晶体中2个最近的Cs+核间距为a pm,氯化铯(CsCl)的相对分子质量M,NA为阿伏加德罗常数,则氯化铯晶体的密度为 g/cm3。
[化学一物质结构与性质](13分)钛被称为“国防金属’’和“生物金属”,是重要的结构材料。
(1)基态钛原子的核外电子排布式是_______________________________,钛所在的周期中第一电离能最小的元素是______________________________.
(2)金红石(TiO2)的熔点,用熔盐法直接电解金红石可获得金属钛,金红石所属的晶体类型是______________________________________晶体。
(3)TiCl4能与NH4CI反应生成配合物(NH4)2[TiCl6]。此配合物中,形成配位键时提供孤对电子的有_____________.(填元素符号),空间构型呈正四面体的微粒是___________。
(4)TiO2+与H2O2在稀酸中反应生成橘红色的[TiO(H2O2) ] 2+离子,可用于钛的定性检验。
[TiO(H2O2) ] 2+中不含有_____________________________.
A.极性键
B.非极性键
C.键
D.键
E.离子键
(5)H2O2分子可看成H2O分子中的一个H被OH所取代,下列关于H2O2的说法正确的是______
A.H2O2分子结构对称为非极性分子
B.I mol H2O2最多能形成2mol氢键
C.H2O2不稳定是因为氢键的键能较小
D.H2O2分子的空间构型为直线形
A、B、C、D、E、F为前四周期元素且原子序数依次增大,其中A含有3个能级,且每个能级所含的电子数相同;C的最外层有6个运动状态不同的电子;D是短周期元素中电负性最小的元素;E的最高价氧化物的水化物酸性最强;F除最外层原子轨道处于半充满状态,其余能层均充满电子。G元素与D元素同主族,且相差3个周期。
(1)元素A、B、C的第一电离能由小到大的是 (用元素符号表示)。
(2)E的最高价含氧酸中E的杂化方式为 。
(3)F原子的外围电子排布式为 。
(4)DE,GE两种晶体,都属于离子晶体,但配位数不同,其原因是 。
(5)已知DE晶体的晶胞如图所示,若将DE晶胞中的所有E离子去掉,并将D离子全部换为A原子,再在其中的4个“小立方体”中心各放置一个A原子,且这4个“小立方体”不相邻。位于“小立方体”中的A原子与最近的4个A原子以单键相连,由此表示A的一种晶体的晶胞(已知A—A键的键长为a cm,NA表示阿伏加德罗常数的数值),则该晶胞中含有 个A原子,该晶体的密度是 g·cm-3(列式表示)。
(10分,每空2分)决定物质性质的重要因素是物质的结构。请回答下列问题:
(1)已知A和B为第三周期元素,其原子的第一至第四电离如下表所示:
电离能/kJ·mol-1 |
I1 |
I2 |
I3 |
I4 |
A |
578 |
1 817 |
2 745 |
11 578 |
B |
738 |
1 451 |
7 733 |
10 540 |
A通常显____价,A的电负性__ __B的电负性(填“>”、“<”或“=”)。
(2)已知:波长为300 nm的紫外光的光子所具有的能量约为399 kJ·mol-1。根据下表有关蛋白质分子中重要化学键的信息,说明人体长时间照射紫外光后皮肤易受伤害的原因:
。
共价键 |
C—C |
C—N |
C—S |
键能/kJ·mol-1 |
347 |
305 |
259 |
(3)研究物质磁性表明:金属阳离子含未成对电子越多,则磁性越大,磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和CrO2中,适合作录音带磁粉原料的是________________。
(4)某配合物的分子结构如图所示,其分子内不含有__________(填字母)。
A.离子键 B.共价键
C.金属键 D.配位键 E.氢键