【化学选修-物质结构与性质】(15分)
已知前四周期六种元素A、B、C、D、E、F的原子序数之和为107，且它们的核电荷数依次增大。B原子的p轨道半充满，其氢化物沸点是同族元素中最低的，D原子得到一个电子后3p轨道全充满，A与C能形成A2C型离子化和物，其中的阴、阳离子相差一个电子层，E4＋离子和氩原子的核外电子排布相同。
请回答下列问题：
⑴A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序是____________（填元素符号）
⑵化合物BD3的分子空间构型可描述为_________，B的原子轨道杂化类型为________。
⑶已知F元素在人体内含量偏低时，会影响O2在体内的正常运输。已知F2＋与KCN
溶液反应得F（CN）2沉淀，当加入过量KCN溶液时沉淀溶解，生成配合物。则F的基态原子价电子排布式为________________。CN－与___________（一种分子）互为等电子体，则1个CN－中π键数目为___________。
⑷EO2与碳酸钡在熔融状态下反应，所得晶体的晶
胞结构如图所示，则该反应的化学方程式为________
在该晶体中，E4＋的氧配为数为____________。若该
晶胞边长为a nm可计算该晶体的密度为__________
g／cm3（阿伏加德罗常数为NA）
（1）肼（N2H4）又称联氨，是一种可燃性的液体，可用作火箭燃料。已知在101kPa时，32.0gN2H4在氧气中完全燃烧生成氮气和水，放出热量624kJ（25℃时），N2H4完全燃烧反应的热化学方程式是 。
（2）肼—空气燃料电池是一种碱性燃料电池，电解质溶液是20%～30%的KOH溶 液。
肼—空气燃料电池放电时：正极的电极反应式是 。
负极的电极反应式是 。
（3）下图是一个电化学过程示意图。
①锌片上发生的电极反应是 。
②假设使用肼 空气燃料电池作为本过程中的电源，铜片的质量变化128g，则肼 空气燃料电池理论上消耗标标准状况下的空气 L（假设空气中氧气体积含量为20%）
（4）传统制备肼的方法，是以NaClO氧化NH3，制得肼的稀溶液。该反应的离子方
程式是 。
已知H2A在水中存在以下平衡：H2A
H＋＋HA－，HA-H＋＋A2－。回答以下问题：
（1）NaHA溶液________(填“显酸性”、“显碱性”、“显中性”或“酸碱性无法确定” ，下同)，某二元酸H2B电离方程式是：H2B H＋＋HB－，HB－
B2－＋H＋，NaHB溶液________。
（2）某温度下，向0.1 mol/L的NaHA溶液中滴入0.1 mol/LKOH溶液至中性，此时溶液中以下关系一定正确的是________(填字母)。
A．c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14 mol2/L2 B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)
C．c(Na＋)＞c(K＋) D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol/L
（3）已知常温下H2A的钙盐(CaA)饱和溶液中存在以下平衡：
CaA(s) Ca2＋(aq)＋A2－(aq) ΔH＞0。
①温度升高时，Ksp________(填“增大”、“减小”或“不变”，下同)。
②滴加少量浓盐酸，c(Ca2＋)________，原因是
__________________________________________(用文字和离子方程式说明)。
某化学实验小组从市场上买来一瓶某品牌食用白醋（主要是醋酸的水溶液），用实验室标准NaOH溶液对其进行滴定以测定它的准确浓度，完全反应时所得溶液pH大致为9 。下表是4种常见指示剂的变色范围：
| 指示剂 |
石蕊 |
甲基橙 |
甲基红 |
酚酞 |
| 变色范围（pH） |
5.0～8.0 |
3.1～4.4 |
4.4～6.2 |
8.2～10.0 |
（1）该实验应选用 作指示剂。
（2）右图表示50 mL滴定管中液面的位置，若A与C刻度间相差1mL，A处的刻度为25，滴定管中液面读数应为 mL；反应达滴定终点时的现象为 。
（3）为减小实验误差，该同学一共进行了三次实验，假设每次所取白醋体积均为V mL，NaOH标准液浓度为c mo1/L，三次实验结果记录如下：
| 实验次数 |
第一次 |
第二次 |
第三次 |
| 消耗NaOH溶液体积/mL |
26.02 |
25.35 |
25.30 |
从上表可以看出，第一次实验中记录消耗NaOH溶液的体积明显多于后两次，其原因可能是 。
A．实验结束时，俯视刻度线读取滴定终点时NaOH溶液的体积；
B．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束尖嘴部分充满溶液；
C．盛装白醋溶液的滴定管用蒸馏水洗过，未用白醋溶液润洗；
D．锥形瓶预先用食用白醋润洗过；
E．滴加NaOH溶液时，未充分振荡，刚看到溶液变色，立刻停止滴定。
（4）根据所给数据，写出计算该白醋中醋酸的物质的量浓度的表达式(不必化简)：
c＝ mol/L。
(8分)科学家利用太阳能分解水生成的氢气在催化剂作用下与二氧化碳反应生成甲醇，并开发出直接以甲醇为燃料的燃料电池。请回答下列问题：
（1）已知： ①CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g) △H=+49.0kJ/mol
②CH3OH(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=－192.9kJ/mol
由上述方程式可知，CH3OH(g)的燃烧热____（填“大于”、“等于”或小于”）192.9kJ/mol。已知水的气化热为44 kJ/mol，则表示氢气燃烧热的热化学方程式为______________________________。
（2）在容积为2 L的密闭容器中，由CO2和H2合成甲醇，在其他条件不变的情况下，考查温度对反应的影响，实验结果如下图所示（注：T1、T2均大于300 ℃）
该反应为_________反应(填“放热”或“吸热”)；在T1温度时，将1 mol CO2和3 mol H2充入一密闭恒容器中，充分反应达到平衡后，若CO2转化率为a，则容器内的压强与起始压强之比为____________________。
Z(g)+2W(g)，达到平衡时V(A)=1.2aL。试回答：
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