锂亚硫酰氯(Li-SOCl2)电池具有能量密度高、工作电压和放电电压平稳、工作温度范围宽及贮存寿命长等优点,在航海、医疗及井下油田设备等方面的应用广泛。
(1)Li-SOCl2电池总反应可表示为:4Li+2SOCl2 =" 4LiCl" +S +SO2,该反应的反应物和生成物中不存在的相互作用是 (填序号)。
a.离子键
b.共价键
c.氢键
d.范德华力
e.金属键
(2)亚硫酰氯(SOCl2)中硫的化合价为 ,1molSOCl2中的σ键数目是 。S、O、Cl三种元素电负性从大到小的顺序是 。
(3)在Li-SOCl2电池的碳正极中加入金属酞菁配合物可提高电池的容量和寿命。右图为一种铁酞菁配合物的结构,其中M为Fe2+,写出Fe2+的价电子排布式 。请在图中用箭头表示出配位键。
(4)人们发现Li+溶剂化倾向和形成共价键倾向很强,提出类似氢键的锂键。如LiF·HF中就存在锂键,下列LiF·HF的结构式正确的是(其中锂键用…表示) 。(填序号)
a. F—H…Li—F b.H—F…Li—F
氮元素可以形成多种化合物。回答以下问题:
(1)基态氮原子的价电子排布式是 。
(2)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被-NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。
①N2H4的结构式为 。
②肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:N2O4(l)+2N2H4(l)===3N2(g)+4H2O(g)
若该反应中有4mol N-H键断裂,则形成的π键有 mol。
③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4与硫酸铵晶体类型相同,则N2H6SO4的晶体内不存在 。
A.离子键 B.共价键 C.配位键 D.范德华力
(3)FeCl3溶液与KSCN溶液混合,得到含多种配合物的红色溶液,其中配位数为5的配合物的化学式是 。KSCN中的阴离子与CO2互为等电子体,该阴离子的电子式是 。
(4)美国科学家合成了结构呈“V”形对称的N5+,已知该离子中各原子均达到8电子稳定结构。则有关该离子的下列说法中正确的是 。
A.每个N5+中含有35个质子和36个电子
B.该离子中有非极性键和配位键
C.该离子中含有2个π键
D.与PCl4+互为等电子体
(5)图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2),分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。
下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是_________(填标号)。
a.CF4 b.CH4 c.NH4+ d.H2O
(6)N的最高价氧化物为无色晶体,它由两种离子构成:已知其阴离子构型为平面正三角形,则其阳离子的构型为 形,阳离子中氮的杂化方式为 。
[化学——选修3:物质结构与性质](15分)As、N、O等非金属元素的化合物在工业生产中有重要的应用。
(1)核电荷数比As小4的元素基态原子的电子排布式为 。
(2)前四周期元素中,基态原子中未成对电子与其所在周期数相同的元素有 种。
(3)已知氮的最高价氧化物为无色晶体.它由两种离子构成,其阴离子构型为平面正三角形,则其阳离子的构型为 形,阳离子中氮的杂化方式为 。
(4)磷化硼有多种晶型,下图示意的是磷化硼分子的分子结构图,其分子式为 。
(5)钙在氧气中燃烧时得到一种钙的氧化物晶体,其结构如下图所示。由此判断该钙的氧化物的化学式为 。已知该氧化物的密度是ρg·cm -3.则晶胞离得最近的两个钙离子间的距离为 cm(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数为NA)。
【化学一选修3:物质结构与性质】硼(B)、铝(Al)、镓(Ga)均属于硼族元素(第ⅢA族),它们的化合物或单质都有重要用途。回答下列问题:
(1)写出基态镓原子的电子排布式 。
(2)已知:无水氯化铝在178℃升华,它的蒸气是缔合的双分于(Al2Cl6),更高温度下Al2Cl6则离解生成A1Cl3单分子。
①固体氯化铝的晶体类型是 ;
②写出Al2Cl6分子的结构式 ;
③单分子A1Cl3的立体构型是 ,缔合双分子Al2Cl6中Al原子的轨道杂化类型是 。
(3)晶体硼的结构单元是正二十面体,每个单元中有12个硼原子(如图),若其中有两个原子为10 B,其余为11B,则该结构单元有 种不同的结构类型。
(4)金属铝属立方晶系,其晶胞边长为405 pm,密度是2.70g·cm-3,计算确定其晶胞的类型(简单、体心或面心立方) ;晶胞中距离最近的铝原子可看作是接触的,列式计算铝的原子半径r(A1)= pm。
[化学—物质结构与性质]选做人类生活和工业生产都离不开金属。请根据相关信息回答:
(1)235U可用于核能发电。科学家们采用“气体扩散法”从UF6 获得高浓度的235U。已知UF6在常温常压下是固体,在56.4℃升华成气体,说明UF6属于 晶体。
(2)某丁香酸金属铜配合物的结构简式如下图所示,请回答。
该化合物中碳原子的杂化方式有 ,Cu原子的外围电子排布式 。
(3)某铜的配合物在煤的液化中起催化作用,其阳离子结构如下图。
①在该离子内部含有的化学键类型有 (填字母)。
a.离子键
b.极性键
c.非极性键
d.配位键
e.范德华力
f.氢键
②煤液化获得的甲醇经催化氧化可得到重要工业原料甲醛(HCHO)。甲醇的沸点 64.96℃,甲醛的沸点-21℃,甲醛的沸点更低的原因是分子间没有氢键。你认为甲醛分子间没有氢键的原因是 。
③甲醛分子σ键和π键的个数比为 。
(4)具有6 配位的Co3+的配合物[Co(NH3)mCln]Cl(3-n)具有一定的抗肿瘤活性。1 mol该配合物与足量AgNO3溶液反应生成2 mol AgCl沉淀,则m= 、n= 。
由Cu、N、B、Ni等元素组成的新型材料有着广泛用途。
(1)基态Cu+的最外层核外电子排布式为_________。
(2)研究者预想合成一个纯粹由氮组成的新物种N5+N3-,若N5+中每个氮原子均满足8电子结构,以下有关N5+推测正确的是 。
A.N5+有24个电子
B.N5+离子中存在三对未成键的电子对
C.N5+阳离子中存在两个氮氮三键
(3)化合物A(H3BNH3)是一种潜在的储氢材料,它可由六元环状化合物 (HB=NH)3。通过3CH4 +2(HB=NH)3+6H2O ==3CO2+6H3BNH3制得。
①与上述化学方程式有关的叙述不正确的是_________。(填标号)
A.反应前后碳原子的轨道杂化类型不变
B.CH4、H2O、CO2分子空间构型分别是:正四面体形、V形、直线形
C.第一电离能:N>O>C>B
D.化合物A中存在配位键
②1个(HB=NH)3分子中有_________个σ键。
(4)在硼酸盐中,阴离子有链状、环状等多种结构形式。图(a)是一种链状结构的多硼酸根,则多硼酸根离子符号为_________。图(b)是硼砂晶体中阴离子的环状结构,其中硼原子采取的杂化类型为_________。
(5) NiO晶体结构与NaCl晶体类似,其晶胞的棱长为acm,则该晶体中距离最近的两个阳离子核间的距离为_________(用含有a的代数式表示)。在一定温度下,NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”(如图),可以认为氧离子作密致单层排列,镍离子填充其中,列式并计算每平方米面积上分散的该晶体的质量为_________g(氧离子的半径为1. 40×10m,≈l. 732)。
【化学—物质结构与性质】石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面结构会发生改变,转化为氧化石墨烯(图乙)
(1)图甲中,1号C与相邻C形成键的个数为____________________________。
(2)图乙中,1号C的杂化方式是________________,该C与相邻C形成的键角_______(填“>”“<”或“=”)图甲中1号C与相邻C形成的键角。
(3)若将图乙所示的氧化石墨烯分散到H2O中,则氧化石墨烯可与H2O形成氢键的原子有_________(填元素符号)。
(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60),某金属M与C60可制备一种低温超导材料,晶胞如图所示,M原子位于晶胞的棱上与内部,该晶胞中M原子的个数为_____________,该材料的化学式为__________。
[化学—选修3:物质结构与性质]已知A、B、C、D、E、F、G为前四周期七种元素且原子序数依次增大,其中A的基态原子中没有成对电子,B的基态原子中有6种不同运动状态的电子,C原子核外成对电子数比未成对电子数多1,其氢化物常用作制冷剂,D原子中有2个未成对电子,E基态原子在同周期中原子半径最大,F原子价电子排布为nsn-1nPn+1 ,G基态原子核外所有轨道都处于全满状态且属ds区的元素。
(1)G基态原子价电子排布式 ;
(2)B、C、D基态原子第一电离能由大到小的顺序 ;
(3)离子化合物CA5的晶体中含有的化学键有 ;
A.离子键
B.极性键
C.非极性键
D.配位键
E.金属键
(4)E2D的熔点比E2F的熔点 (填“高”或“低”),原因是 ;
(5)与BD2互为等电子体的分子有 (要求写一种)
(6)GF在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。GF晶体结构如图所示,其晶胞边长为x pm,该晶体的密度为 g·cm-3(列式表示),a、b位置两粒子之间的距离为 pm(列式表示)(已知阿伏伽德罗常数为NA)
[化学—选修3:物质结构与性质]Fe2+、Fe3+与O22—、CN—、F—、有机分子等形成的化合物具有广泛的应用。
(1)N、O、F三种元素原子的第一电离能由大到小的顺序是 。
(2)基态Fe3+核外M能层的电子排布式为 。
(3)铁有δ、γ、α三种同素异形体(如下图),则γ晶胞原子堆积名称为_____________。假设各种晶型的铁单质都是由半径为r的铁原子堆积而成,则晶胞δ与晶胞α的密度比为_______________(列式并化简)。
(4)乙酰基二茂铁是常用汽油抗震剂,其结构如图1所示。此物质中碳原子的杂化方式有 。
(5)配合物K3[Fe(CN)6]可用于电子传感器的制作。与配体互为等电子体的一种分子的电子式为 。已知(CN)2是直线形分子,并具有对称性,则(CN)2中π键和σ键的个数比为 。
(6)F—不仅可与Fe3+形成[FeF6]3—,还可以与Mg2+、K+形成一种立方晶系的离子晶体,此晶体应用于激光领域,结构如图2所示。该晶体的化学式为 。在该晶体中与一个F—距离最近且相等的F—的个数为 。
X、Y、T、Q 四种元素,位于元素周期表前四周期,元素的性质或结构信息见下表。
元素 |
性质或结构信息 |
X |
单质为双原子分子,分子中含有3对共用电子对,常温下单质气体性质稳定,但其原子较活泼。 |
Y |
二价阳离子的外围电子层排布为3d9 |
T |
原子核外s轨道电子总数等于p轨道电子总数;人体内含量最多的元素,且其单质是常见的助燃剂。 |
Q |
第三周期主族元素中原子半径最小。 |
请根据上述信息回答下列问题:
(1)写出 X3- 的一种等电子体的化学式 ;X的气态氢化物易液化的原因: 。
(2)写出T元素基态原子的核外电子排布图 ;Q元素的原子核外有 种运动状态不同的电子。
(3)元素 X 、T 的电负性相比, 的小(填元素名称);元素 X 的第一电离能与T相比较,T的 (填“大”或“小”)。
(4)甲醛(CH2O)分子中σ 键与π 键的个数之比为 。
(5)Y元素在周期表中位于 区。Y单质晶体的晶胞如图所示,该晶胞中实际拥有 个原子,该晶体中Y原子在三维空间里的堆积方式为 堆积。
(6)在Y的硫酸盐溶液中通入X的气态氢化物至过量,先出现蓝色沉淀,最后溶解形成深蓝色的溶液。此蓝色沉淀溶解的离子方程式为: 。
(7)元素X与Q可形成化合物XQ3,根据价层电子对互斥理论判断XQ3的空间构型为: ,分子中X原子的杂化方式为 杂化。
第四周期过渡元素Mn、Fe、Ti可与C、H、O形成多种化合物。
(1)下列叙述正确的是 。(填字母)
A.HCHO与水分子间能形成氢键
B.HCHO和CO2分子中的中心原子均采用sp2杂化
C.苯分子中含有6个键和1个大键,苯是非极性分子
D.CO2晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低
(2)Mn和Fe的部分电离能数据如下表:
元 素 |
Mn |
Fe |
|
电离能 /kJ·mol-1 |
I1 |
717 |
759 |
I2 |
1509 |
1561 |
|
I3 |
3248 |
2957 |
Mn元素价电子排布式为 ,气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难,其原因是 。
(3)铁原子核外有__________种运动状态不同的电子。
(4)根据元素原子的外围电子排布的特征,可将元素周期表分成五个区域,其中Ti属于 区。
(5)Ti的一种氧化物X,其晶胞结构如图所示,则X的化学式为 。
(6)电镀厂排放的废水中常含有剧毒的CN-离子,可在X的催化下,先用NaClO将CN-氧化成CNO-,再在酸性条件下CNO-继续被NaClO氧化成N2和CO2。
①H、C、N、O四种元素的电负性由小到大的顺序为 。
②与CNO-互为等电子体微粒的化学式为 (写出一种即可)。
③氰酸(HOCN)是一种链状分子,它与异氰酸(HNCO)互为同分异构体,其分子内各原子最外层均已达到稳定结构,试写出氰酸的结构式 。
有以下六种元素:A是宇宙中最轻的元素。D原子核外有1个未成对电子,D+比E原子少一个电子层,E原子得一个电子填入3P轨道后,3P轨道呈全充满状态。G原子2P轨道有2个未成对电子,M的最高化合价和最低化合价的代数和为4,与G的原子序数差8.
L位于周期表第四周期、第12纵行且是六种元素中原子序数最大的。R是由M、L形成的化合物,其晶胞结构如图所示,
请回答下列问题:
(1)E元素的电负性____________(填“>”“<”或“=”)M元素的电负性。
(2)G的第一电离能比它同周期前一族相邻元素的第一电离能____________(填“大”或“小”)。
(3)M2E2广泛用于橡胶工业,在该化合物分子中,所有原子最外层均满足8电子稳定结构。则在M2E2分子中M原子的杂化类型是__________,M2E2是___________(填“极性”或“非极性”)分子。
(4)L的外围电子排布式为____________,该元素位于周期表中的____________族。
(5)R的化学式为________________(用元素符号表示),属于____________晶体。
已知R晶体的密度为ρ g.cm-3,则该晶胞的边长a____________cm。(阿常数用NA表示)
碳元素在自然界中分布很广,在地壳中其丰富程度位列第14位,远低于氧、硅、铝、铁等元素。但是,碳却是存在形式最复杂的元素,如煤、石油、天然气、动植物体、石灰石、白云石、二氧化碳等。请回答下列问题:
(1)基态碳原子的电子排布式为 。
(2)在CO2分子中,碳原子采用 杂化轨道与氧原子成键。
(3)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化成键,应用价层电子对互斥理论,预测COCl2分子的空间构型为 。
(4)二茂铁(5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基形成的一类配合物,实验室测定铁的含量:可用配位剂邻二氮菲(),它能与Fe2+形成红色配合物(如图1),该配离子中Fe2+与氮原子形成配位键共有 个。
(5)普鲁士蓝可用作染料,它的结构如图2所示。
普鲁士蓝中,n(K+)∶n(Fe3+)∶n(Fe2+)∶n(CN-)= 。
(6)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体相似,但CaC2晶体中哑铃C22-的存在,使晶胞沿一个方向拉长(如图3)。CaC2中C22-与O22+互为等电子体,O22+的电子式可表示为 。
已知CaC2晶体密度为ag·cm-3,NA表示阿伏加德罗常数,则CaC2晶胞体积为 cm3。
过渡金属的某些氧化物能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛,如铜锰氧化物(CuMn2O4)等。
(1)铜元素位于第4周期第ⅠB族。基态Cu+的核外电子排布式为________。SO42-的空间构型为________。
(2)HCHO中含有的σ键和π键数目之比为_________________。
(3)火山喷出的岩浆中含有多种硫化物,冷却时ZnS比HgS先析出,原因是_______________。
(4)CuCl的盐酸溶液能吸收CO形成配合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O],其结构如图所示。
下列说法不正确的是___________
A.该配合物质只含有离子键和配位键 | B.该配合物中Cl原子的杂化类型为sp3 |
C.该配合物只有CO和H2O作为配体 | D.CO与N2的价电子总数相同,其结构为 |
(5)请判断键角NF3____ NH3,其原因是_________________________。
(6)Cu3N形成的晶体结构如图所示。则与同一个N3-相连的Cu+有______个,Cu+的半径为a pm,N3-的半径为b pm,则Cu3N的密度为___________g/cm3。
(12分)【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一小题,并作答。若多做,则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素,X基态原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍,Y基态原子的2p原子轨道上有3个未成对电子,Z是地壳中含量最多的元素,W的原子序数为22。
(1)W基态原子的核外电子排布式为________。元素X、Y、Z的电负性由大到小的顺序为________。
(2)与XYZ-互为等电子体的一种分子、一种离子分别为________、________(填化学式)。
(3)二元弱酸H2X2Z4中X原子轨道的杂化类型是_______,1 molH2X2Z4分子中含有σ键的数目为_______。
(4)YH3极易溶于水的主要原因是________________。元素W的氧化物WO2可与氢氟酸发生非氧化还原反应,生成配合物HnWF6,该反应的化学方程式为________。
(5)Z、W与Ca形成晶体的晶胞如图所示,该晶体的化学式为________。