(15分)过渡金属的单质及化合物很多有催化性能，氯化铜、氯化亚铜经常用作有机合成催化剂。实验室中用氯气与粗铜(杂质只有Fe)反应，制备铜的氯化物的流程如下。
查阅资料：
氯化亚铜：白色微溶于水，在干燥空气中稳定，受潮则易变蓝到棕色，在热水中迅速水解生成氧化铜水合物而呈红色。
氯化铜：从水溶液中结晶时，在26～42℃得到二水物，在15℃以下得到四水物，在15～25.7℃得到三水物，在42℃以上得到一水物，在100℃得到无水物。
（1）现用如图所示的实验仪器及药品制备纯净、干燥的氯气并与粗铜反应（铁架台、铁夹省略）。
①按气流方向连接各仪器接口顺序是：a→ 、 → h 、i → 、 → 。
②本套装置有两个仪器需要加热，加热的顺序为先 后 ，这样做的目的是 。
（2）析流程：
①固体甲需要加稀盐酸溶解，其理由是 ；
②溶液甲可加试剂X用于调节pH以除去杂质，X可选用下列试剂中的(填序号) 。
a．NaOH b． NH3·H2O c．CuO d．CuSO4
③完成溶液乙到纯净CuCl2·2H2O晶体的系列操作步骤为：加少量盐酸、蒸发浓缩、 、 、洗涤、干燥。
（3）向溶液乙中加入适当的还原剂(如SO2、N2H4、SnCl2等)，并微热得到CuCl沉淀，写出向乙溶液加入N2H4(氧化产物为无毒气体)的离子方程式 。此反应只能微热的原因是 。
（4）若开始取100g 含铜96%的粗铜与足量Cl2反应，经上述流程只制备CuCl2·2H2O，最终得到干燥产品277g，求制备CuCl2·2H2O的产率 (精确到1%)；分析出现此情况的主要原因 。
某同学查阅资料后设计了一条1-丁醇的合成路线：
（1）利用图一装置可制备CO、丙烯等原料气体。①装置中e的名称是 ；
②a的作用 ；
（2）实验室常用浓硫酸与甲酸作用来制备CO。写出对应的化学方程式： 。
（3）制CO时，伴随的副产物还有少量S02、C02气体，某同学设计用图二装置进行检验。
①E1的作用是： ；E3的作用是： ；
②判断产物中有CO2的现象是
（4）合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率，你认为应该采用的适宜反应条件是
| A．高温、常压、催化剂 | B．适当的温度、常压、催化剂 |
| C．低温、高压、催化剂 | D．适当的温度、高压、催化剂 |
（5）正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1一丁醇粗品，为提纯1-丁醇，该小组查阅文献得知：①R-CHO+NaHS03（饱和）→RCH(OH)S03Na ↓；②沸点：乙醚34℃，1-丁醇118℃。并设计出如下提纯路线：
试剂1为 ，操作2为 ，操作3为
（一）如图所示，甲、乙是电化学实验装置，请回答下列问题：
若甲、乙两个烧杯中均盛放饱和NaCl溶液。
①甲中石墨棒上的电极反应式是_________________________________
②乙中总反应的离子方程式为___________________________________
③若乙中含有0.10 mol·L-1NaCl溶液400mL，当阳极产生的气体为560mL（标准状况下）时，溶液的pH=_____________（假设溶液体积变化忽略不计），转移电子的个数为____________
（二）肼一空气燃料电池是一种碱性电池，无污染，能量高，有广泛的应用前景。其工作原理如上图所示，回答下列问题：
①该燃料电池中正极通入的物质是__________；
负极发生的反应式为：__________________________
②电池工作时，OH- 移向极________（“a”或“b”）
③当电池放电转移5mol电子时，至少消耗燃料肼________g
(三)全钒液流电池的结构如图所示，其电解液中含有钒的不同价态的离子、H+和SO42﹣．电池放电时，负极的电极反应为：V2+﹣e﹣=V3+．
①电池放电时的总反应方程式为___________________________
充电时，电极M应接电源的_________ 极
②若电池初始时左、右两槽内均以VOSO4和H2SO4的混合液为电解液，使用前 需先充电激活，充电过程阴极区的反应分两步完成：第一步VO2+转化为V3+；第二步V3+转化为V2+．则第一步反应过程中阴极区溶液n（H+）__________（填“增大”、“不变”或“减小”） ，阳极的电极反应式为_________________________
化学是一门以实验为基础的学科。
（1）下列实验操作的描述中，正确的是________(填序号)
①为使稀硫酸和锌制取氢气的反应速率加快，可向稀硫酸中加入用铜丝网包裹的锌粒
②粗盐提纯时，为了加快过滤速率，可用玻璃棒搅拌漏斗中的液体
③配制一定物质的量浓度的溶液时，容量瓶洗涤后不用进行干燥
④蒸馏操作中，温度计水银球部位要插入液面下且不接触蒸馏烧瓶壁
⑤可以在试管中加热氯化铵固体制备少量氨气
⑥盛放石灰水的试剂瓶内壁常有一层白色固体物质，可用稀硫酸清洗除去
（2）下列叙述中正确的是 （填序号）．
| A．分液漏斗、滴定管和容量瓶使用前必须检查是否漏水 |
| B．将碘水倒入分液漏斗，再加适量乙醇，充分振荡、静置，可从碘水中萃取碘 |
| C．洁净的铁钉在食盐水中浸泡一段时间，铁钉上有气泡，说明铁发生了析氢腐蚀 |
| D．铁丝在氯气中剧烈燃烧，火星四射，生成黑色固体 |
E．酸碱中和滴定实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后直接使用，而滴定管用蒸馏水洗净后，必须润洗后使用
（3）用铜片与稀硝酸反应制取NO气体，如图装置中适合的是 （填图甲或图乙）；装置B中的试剂最好是 ，该装置的作用是
有一混合物的水溶液，只可能含以下离子中的若干种：K＋ 、Al3＋ 、Fe3＋ 、Mg2＋ 、Ba2＋ 、 NH4＋、Cl－ 、CO32－、SO42 －，现取三份100 mL溶液进行如下实验：
①第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生。
②第二份加过量NaOH溶液加热后收集到气体0.02 mol，无沉淀生成，同时得到溶液甲。
③在甲溶液中通过量CO2，生成白色沉淀，沉淀经过滤、洗涤、灼烧，质量为1.02 g。
④第三份加足量BaCl2溶液后得白色沉淀，沉淀经足量盐酸洗涤干燥后质量为11.65 g。
根据上述实验回答：
（1）一定不存在的离子是___________，不能确定是否存在的离子是_____________。
（2）试确定溶液中肯定存在的阴离子及其浓度(可不填满)：
离子符号______，浓度__________________；
离子符号______，浓度__________________；
（3）试确定K＋ 是否存在________(填“是”或“否”)，判断的理由是__________。
工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3·5H2O，实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程。
烧瓶C中发生反应如下：
Na2S(aq)＋H2O(l)＋SO2(g)=Na2SO3(aq)＋H2S(aq)(Ⅰ)
2H2S(aq)＋SO2(g)=3S(s)＋2H2O(l) (Ⅱ)
S(s)＋Na2SO3(aq)
Na2S2O3(aq) (Ⅲ)
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若 ，则整个装置气密性良好。装置D的作用 。装置E中为 溶液。
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S与Na2SO3的物质的量之比为 。
（3）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择 。
A．蒸馏水 B．饱和Na2SO3溶液
C．饱和NaHSO3溶液 D．饱和NaHCO3溶液
实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是 。已知反应(Ⅲ)相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是 。
反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有 。
A．烧杯 B．蒸发皿 C．试管 D．锥形瓶
（4）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作、现象和结论： 。
已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：S2O32—＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液
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