【化学—选修3物质结构与性质】
已知A、B、C、D四种短周期元素，它们的核电荷数依次增大。A与C原子的基态电子排布中L能层都有两个未成对电子，C、D同主族。 E、F都是第四周期元素，
E原子的基态电子排布中有4个未成对电子，F原子除最外能层只有
1个电子外，其余各能层均为全充满。根据以上信息填空：
（1）基态D原子中，电子占据的最高能层符号 ，该能层具有的原子轨道数为 。
（2）E2＋离子的价层电子排布图是 ，F原子的电子排布式是 。
（3）A元素的最高价氧化物对应的水化物中心原子采取的轨道杂化方式为 ，B元素的气态氢化物的VSEPR模型为 。
（4）化合物AC2、B2C和阴离子DAB－互为等电子体，它们结构相似，DAB－的电子式为 。
（5）配合物甲的焰色反应呈紫色，其内界由中心离子E3＋与配位体AB－构成，配位数为6，甲的水溶液可以用于实验室中E2＋离子的定性检验，检验E2＋离子的离子方程为 。
（6）某种化合物由D，E，F三种元素组成，其晶胞如图所示，则其化学式为 ，该晶胞上下底面为正方形，侧面与底面垂直，根据图中所示的数据列式计算该晶体的密度d= g/cm3。（保留两位小数）
我国有丰富的天然气资源。以天然气为原料合成尿素的主要步骤如下图所示（图中某些转化
步骤及生成物未列出）：
（1）“造合成气”发生的热化学方程式是CH4(g)+H2O(g) 
CO(g)+3H2(g)；△H＞0在恒温恒容的条件下，欲提高CH4的反应速率和转化率，下列措施可行的是 。
A、增大压强 B、升高温度 C、充入He气 D、增大水蒸气浓度
（2）“转化一氧化碳”发生的方程式是H2O(g) +CO(g) 
H2(g)+CO2(g)，该反应平衡常数随温度的变化如下：
| 温度/℃ |
400 |
500 |
800 |
| 平衡常数K |
9.94 |
9 |
1 |
提高氢碳比[ n（H2O）/n（CO）]，K值 （填“增大”、“不变”或“减小”）；若该反应在400℃时进行，起始通入等物质的量的H2O和CO，反应进行到某一时刻时CO和CO2的浓度比为1∶3，此时v（正） v（逆）（填“＞”、“＝”或“＜”）。
（3）有关合成氨工业的说法中正确的是 。
A、该反应属于人工固氮
B、合成氨工业中使用催化剂能提高反应物的利用率
C、合成氨反应温度控制在500℃左右，目的是使化学平衡向正反应方向移动
D、合成氨工业采用循环操作的主要原因是为了加快反应速率
（4）生产尿素过程中，理论上n(NH3)∶n(CO2)的最佳配比为 ，而实际生产过程中，往往使n(NH3)∶n(CO2)≥3，这是因为 。
（5）当甲烷合成氨气的转化率为60％时，以3.0×108 L甲烷为原料能够合成 L 氨气。（假设体积均在标准状况下测定）
碘溶于碘化钾溶液中形成I3—，并建立如下平衡：I3—
I—+ I2。实验室可以通过氧化还原滴定法测定平衡时I3—的浓度
实验原理：
为了测定平衡时的c(I3—) ，可用过量的碘与碘化钾溶液一起摇动，达平衡后取上层清液用标准的Na2S2O3滴定：2 Na2S2O3 + I2 =" 2NaI" + Na2S4O6。
由于溶液中存在I3— I— + I2的平衡，所以用硫代硫酸钠溶液滴定，最终测得的是I2和I3—的总浓度，设为c1，c1 = c(I2)+c(I3—)；c(I2) 的浓度可用相同温度下，测过量碘与水平衡时溶液中碘的浓度代替，设为c2，则c(I2)= c2，c(I3—)=c1 —c2；
实验内容：
1．用一只干燥的100 mL 碘量瓶和一只250 mL碘量瓶，分别标上1、2号，用量筒取80 mL 0.0100 mol.L-1 KI于1号瓶，取200 mL 蒸馏水于2号瓶，并分别加入0.5 g过量的碘。
2．将两只碘量瓶塞好塞子，振荡30分钟，静置。
3．分别取上层清液20 mL用浓度为c mol/L标准Na2S2O3溶液进行滴定。1号瓶消耗V1 mL Na2S2O3溶液，2号瓶消耗V2 mL Na2S2O3溶液。
4．带入数据计算c(I3—)
试回答下列问题
（1）标准Na2S2O3溶液应装入 （填“酸式滴定管”或“碱式滴定管”），原因是 。
（2）碘量瓶在震荡静置时要塞紧塞子，可能的原因是 。
（3）滴定时向待测液中加入的指示剂是 ，到达滴定终点时的现象为 。
（4）用c 、V1和V2表示c(I3—)为 mol·L-1。
（5）若在测定1号瓶时，取上层清液时不小心吸入了少量的I2固体，则测定的c(I3—) （填“偏大”、“偏小”或“不变”） 。
常温下，将某一元碱BOH和HCl溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
| 实验编号 |
HCl的物质的量浓度 （mol·L-1） |
BOH的物质的量浓度 （mol·L-1） |
混合溶液的pH |
| ① |
0.1 |
0.1 |
pH=5 |
| ② |
c |
0.2 |
pH=7 |
| ③ |
0.1 |
0.2 |
pH>7 |
请回答：
（1）从第①组情况分析，BOH是 （选填“强碱”或“弱碱”）。该组所得混合溶液中由水电离出的c（OH—）= mol·L-1。
（2）第②组情况表明，c 0.2。该混合液中离子浓度c（B+） c（Cl—）(选填“<”、“>”或“=”)。
（3）从第③组实验结果分析，混合溶液中 (选填“<”、“>”或“=”)
甲：BOH的电离程度 BCl的水解程度
乙：c(B+)—2 c (OH—) c(BOH)—2 c(H+)
图a是1 mol NO2和1 mol CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图，图b是反应中的CO和NO的浓度随时间变化的示意图。根据图意回答下列问题：
a b
(1)写出NO2和CO反应的热化学方程式 。
(2)从反应开始到平衡，用NO2浓度变化表示平均反应速率v(NO2)＝ 。
(3)此温度下该反应的平衡常数K= ；温度降低，K （填“变大”、“变小”或“不变”）
(4)若在温度和容积相同的三个密闭容器中，按不同方式投入反应物，测得反应达到平衡吋的有关数据如下表：
| 容 器 |
甲 |
乙 |
丙 |
| 反应物投入量 |
1 mol NO2 1 mol CO |
2 mol NO 2 mol CO2 |
1 mol NO2、1 mol CO 1 mol NO、1 mol CO2 |
| 平衡时c(NO) /mol·L-1 |
1.5 |
3 |
m |
| 能量变化 |
放出a kJ |
吸收b kJ |
放出c kJ |
| CO或NO的转化率 |
α1 |
α2 |
α3 |
则：α1+α2= ， a+b/2= ,m=
现有3.58gNa2CO3和NaHCO3的固体混合物，将其制成溶液后，边搅拌边逐滴滴加80.0ml 1.0mol/L 盐酸，反应完全后生成的CO2气体折算成标准状况下的体积为896ml（设气体全部逸出，下同）。回答下列问题：
（1）其中 过量。
（2）固体混合物中Na2CO3和NaHCO3的物质的量之比为 。
（3）取xg上述Na2CO3和NaHCO3的固体混合物，将其制成溶液后，边搅拌边逐滴滴加40.0ml 1.0mol/L 盐酸，反应完全后生成的CO2气体折算成标准状况下的体积为448ml，则x的值可能为 。
（4）取xg上述Na2CO3和NaHCO3的固体混合物，将其制成溶液后，边搅拌边逐滴滴加40.0ml 1.0mol/L 盐酸，反应完全后生成的CO2气体折算成标准状况下的体积为yml，当2.864≤x＜14.32时，y与x的函数关系式是y＝ 。
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