(12分)某混合物的水溶液，可能含有以下离子中的若干种:K＋、NH4＋、Al3＋、Ba2＋、CO32－、SO42－、Cl－、Br－。现分别取100 mL的三等份溶液进行如下实验:
①第一份加过量浓NaOH溶液加热后，收集到气体0．02 mol，无沉淀生成，同时得到溶液甲。再向甲溶液中通人过量的CO2，生成白色沉淀，沉淀经过滤、洗涤、干燥、灼烧后，得到1．02 g固体。
②第二份加足量盐酸酸化的BaC12溶液，经过滤、洗涤、干燥后，得到沉淀的质量为11．65 g,
③第三份加CCl4，滴加少量氯水，振荡后静置, CCl4层未变红色;
依据实验回答下列问题:
（1）分析上述实验，写出每一实验可以确定离子一定存在或不存在的种类。
实验①可以确定:一定存在的离子有__________，一定不存在的离子有___________;
实验②可以确定:一定存在的离子有___________________，一定不存在的离子有________;
实验③可以确定:一定不存在的离子有_____________________。
（2）试通过分析与计算，原溶液中K+的物质的量浓度为____________mol·L-1。
某化学兴趣小组需100 mL某物质的量浓度的FeSO4溶液作标准试剂，现有外观颜色发黄的硫酸亚铁晶体、浓硫酸、稀盐酸、KMnO4溶液、溴水、KSCN溶液、石蕊、酚酞及中学化学常用化学仪器，实验过程如下：
Ⅰ．配制FeSO4溶液
（1）下列关于FeSO4溶液配制操作步骤的合理顺序为A→B→ （填字母）。
A．在盛适量水的烧杯中滴加少量浓H2SO4后搅拌均匀并冷却到室温
B．称取一定质量的FeSO4晶体样品
C．将样品溶于已配制的稀H2SO4中，用玻璃棒搅拌至样品充分溶解
D．过滤后，将滤液转移到容量瓶中，加水稀释至指定刻度
E．往硫酸亚铁溶液中加入稍过量的铁粉，充分搅拌，静置一段时间至不再有气体冒出为止
（2）回答下列问题：
①将样品溶于稀H2SO4，而不直接溶于水的理由是 。
②在配制硫酸亚铁溶液时，需加入铁粉的理由是 。
Ⅱ．标定FeSO4溶液的浓度
（1）用滴定管量取20．00 mL FeSO4溶液放入锥形瓶中，用0．10 mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定至终点，耗去KMnO4溶液20．00 mL，若生成物中Mn元素全部呈+2价，滴定反应的离子方程式为 ，据此可测得FeSO4溶液的物质的量浓度为 mol·L-1。
（2）滴定时选用 （A．石蕊B．酚酞C．不用指示剂，填字母）为指示剂，理由是 。
某化学兴趣小组对电化学问题进行了实验探究。
Ⅰ．利用如图所示装置探究金属的防护措施，实验现象是锌电极不断溶解，铁电极表面有气泡产生。
（1）写出负极的电极反应式：_______ _____。
（2）某学生认为，铁电极可能参与反应，并对产物作出假设：
假设1：铁参与反应，被氧化生成Fe2＋；
假设2：铁参与反应，被氧化生成Fe3＋；
假设3：__________________________。
（3）为了探究假设1、2，他采取如下操作：
①取0．01 mol/L FeCl3溶液2 mL于试管中，加入过量铁粉；
②取操作①试管的上层清液加入2滴K3[Fe（CN）6]溶液，生成蓝色沉淀；
③取少量正极附近溶液加入2滴K3[Fe（CN）6]溶液，未见蓝色沉淀生成；
④取少量正极附近溶液加入2滴KSCN溶液，未见溶液变红。
据②、③、④现象得出的结论是________________________。
（4）该实验原理可应用于防护钢铁腐蚀，请再举一例防护钢铁腐蚀的措施_____________。
Ⅱ．利用如图所示装置做电解50 mL 0．5 mol/L的CuCl2溶液实验。
实验记录：
A．阳极上有黄绿色气体产生，该气体使湿润的淀粉碘化钾试纸先变蓝后褪色（提示：Cl2氧化性大于IO）；
B．电解一段时间以后，阴极表面除有铜吸附外，还出现了少量气泡和浅蓝色固体。
（1）分析实验记录A中试纸颜色变化，用离子方程式解释：①___ _______；②___________。
（2）分析实验记录B中浅蓝色固体可能是________________（写化学式）
某研究性学习小组模拟工业生产过程进行试验。请回答下列问题：
（1）用如图所示的装置向500—600℃的铁屑中通入氯气制取无水氯化铁的实验中，实验开始前应如何检查装置的气密性 。
（2）用如图装置向炽热铁屑中通入氯化氢制取无水氯化亚铁的实验中，装置A用来制取 。若仍用D的装置进行尾气处理，存在的问题是 、 。
若操作不当，制得的FeCl2会含有少量FeCl3。欲制得纯净的FeCl2，在实验操作中应先 ，再点燃C处的酒精灯。
（3）从明矾[KAl（SO4）2•12H2O]制备Al、K2SO4和H2SO4的流程如下：
①反应①的化学方程式是
②从水浸后的滤液中得到K2SO4晶体的方法是 步骤③的化学方程式是
③焙烧a吨明矾（摩尔质量为b g/mol），若SO2的转化率为96%，可生产质量分数为98%的H2SO4质量为 吨（列出计算表达式）。
甲、乙、丙三位同学分别进行如下实验：
（1）甲同学配制100 mL 0．5mol·L－1的氯化钠溶液。甲同学的基本操作如下，请你帮他把正确的顺序排出来 ：（填字母）
（2）乙同学配制100 mL 0．5mol·L－1的稀硫酸。
①若采用18 mol·L－1的浓硫酸配制溶液，需要用到的玻璃仪器有：烧杯、玻璃棒、 、____ 、胶头滴管。
②乙同学的如下操作中,使所配溶液的物质的量浓度偏小的是 ：
a．准确量取2．7mL浓硫酸，小心地倒入盛有少量水的烧杯中，搅拌均匀
b．待溶解后立即转移到100 mL容量瓶中
C．用少量的稀硫酸将容量瓶洗涤2～3次
d．向容量瓶中加水至超过刻度线，用胶头滴管吸出后再定容至100mL。
③定容的正确操作是_________________________。
（3）丙同学：室温时，取10 mL乙同学所配硫酸溶液，向其中加水至100 mL，再用PH试纸测其PH的正确操作是_____________ __。若他测得PH为2,你认为可能的原因是 （只写一条）
硫酸亚铁铵又称莫尔盐，是浅绿色晶体。它在空气中比一般亚铁盐稳定，是常用的Fe2+试剂。某实验小组利用工业废铁屑制取莫尔盐，并测定其组成，他们进行了以下实验。
Ⅰ．莫尔盐的制取，请回答下列问题。
（1）废铁屑中含氧化铁，无需在制备前除去，理由是________________、_______________（用离子方程式回答），实验前都需将废铁屑放入碳酸钠溶液中煮沸，倾倒出液体，用水洗净铁屑。从以下仪器中选择组装，完成该操作必需的仪器有__________（填编号）。
①铁架台 ②玻璃棒 ③广口瓶 ④石棉网 ⑤烧杯 ⑥漏斗 ⑦酒精灯
（2）步骤2中加热方式 （填“直接加热”﹑“水浴加热”或“沙浴”）；必须在铁屑少量剩余时，进行热过滤，其原因是
II．莫尔盐组成的测定
①将摩尔盐低温烘干后，称取7．84 g加热至100℃失去结晶水，质量变为5．68 g。
②选择下图所示的部分装置连接起来,检查气密性后，将上述5．68g固体放入A装置的锥形瓶中，再向锥形瓶中加入足量NaOH浓溶液，充分吸收产生的气体并测出气体质量为0．68 g。
③向A中加入适量3%的H 2 O 2溶液，充分振荡后滤出沉淀，洗净、干燥、灼烧后，测得其质量为1．6 g。
根据上述实验回答下列问题。
（3）步骤②中，选择的装置是A接_________接___________（填代号），A装置中未使用分液漏斗的理由是____________________。
（4）根据上述实验数据计算，摩尔盐中n（NH4+）:n（Fe2+）:n（SO42－）:n（H2O）=_____________
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