元素周期表中第ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛。
（1）能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是 (填序号)。
a．Cl2、Br2、I2的熔点 b． Cl2、Br2、I2的氧化性
c．HCl、HBr、HI的热稳定性 d． HCl、HBr、HI的酸性
（2）工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：
NaCl溶液
NaClO3溶液
KClO3晶体
①完成I中反应的总化学方程式：□NaCl＋□H2O＝□NaClO3＋□ 。
②Ⅱ中转化的基本反应类型是 ，该反应过程能析出KClO3晶体而无其它晶体析出的原因是 。
（3）一定条件，在水溶液中1 mol Cl－、ClOX－(x＝1，2，3，4)的能量(KJ)相对大小如右图所示。
①D是 (填离子符号)。
②B→A＋C反应的离子方程式为 ；生成1molC时， KJ的热（填吸收或放出以及具体数值）
火力发电厂释放出大量氮氧化物（NOx）、SO2和CO2等气体会造成环境问题。对燃煤废气进行脱硝、脱硫和脱碳等处理，可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的。
（1）脱硝。利用甲烷催化还原NOx：
CH4(g) ＋ 4NO2(g)＝4NO(g) ＋ CO2(g) ＋ 2H2O(g) △H1＝－574 kJ·mol－1
CH4(g) ＋ 4NO(g)＝2N2(g) ＋ CO2(g) ＋ 2H2O(g) △H2＝－1160 kJ·mol－1
甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为 。
（2）脱碳。将CO2转化为甲醇：CO2(g)＋3H2(g)
CH3OH(g)＋H2O(g) △H3
①在一恒温恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如图1所示。回答：0~10 min内，氢气的平均反应速率为 mol/(L·min)；第10 min后，保持温度不变，向该密闭容器中再充入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g)，则平衡 （填“正向”、“逆向”或“不”）移动。
②取五份等体积的CO2和H2的混合气体（物质的量之比均为1∶3），分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中，发生上述反应，反应相同时间后，测得甲醇的体积分数φ（CH3OH）与反应温度T的关系曲线如图2所示，则上述CO2转化为甲醇的反应的△H3 0（填“＞”、“＜”或“＝”）。
（3）脱硫。利用Na2SO3溶液可脱除烟气中的SO2。Na2SO3可由NaOH溶液吸收SO2制得。NaOH溶液吸收SO2的过程中，pH随n(SO32-)︰n(HSO3﹣)变化关系如下表：
| n(SO32﹣)︰n(HSO3﹣) |
91︰9 |
1︰1 |
9︰91 |
| pH |
8.2 |
7.2 |
6.2 |
①由上表判断，NaHSO3溶液显 性，用化学平衡原理解释： 。
②当溶液呈中性时，离子浓度关系正确的是（选填字母） 。
a．c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)
b．c(Na+) > c(HSO3-) > c(SO32-) > c(H+) = c(OH-)
c．c(Na+) + c(H+) = c(SO32-) + c(HSO3-) + c(OH-)
(12分)【选做题】本题包括A, B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．〔物质结构与性质〕我国部分城市灰霾天占全年一半，引起灰霾的PM2.5微细粒子包含（NH4）2SO4、NH4NO3，有机颗粒物及扬尘等。通过测定灰霾中锌、铬等重金属的含量，可知目前造成我国灰霾天气主要是交通污染。
（1）Cr在基态时核外电子排布式为_____
（2）NH4+的空间构型是_____(用文字描述)。
（3）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有NOX、O3、CH2=CH-CHO,HCOOH,CH3COOONO2(PAN)等二次污染物。
①写出与N2O等电子体的一种分子的化学式_____。
②1mol CH2=CH-CHO中含σ键数目为_____。
③NO能被FeS04溶液吸收生成配合物[(Fe(NO)(H20)5]S04,该配合物中心离子的配位数为_____(填数字)。
（4）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β一射线吸收法，β一射线放射源可用85Kr，已知Kr晶体的晶胞结构如图所示，设晶体中与每个Kr原子相紧邻的Kr原子有m个，晶胞中含Kr原子为n个，则m/n=_____(填数字)。
(14分)二甲醚（DME）被誉为“21世纪的清洁燃料”。由合成气制备二甲醚的主要原理如下：
① CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) △H 1=－90.7 kJ·mol-1
② 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H 2=－23.5 kJ·mol-1
③ CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H 3=－41.2kJ·mol-1
回答下列问题：
（1）则反应3H2(g)＋3CO(g)CH3OCH3(g)＋CO2(g)的△H＝ kJ·mol-1。
（2）下列措施中，能提高CH3OCH3产率的有 。
A．使用过量的CO B．升高温度 C．增大压强
（3）反应③能提高CH3OCH3的产率，原因是 。
（4）将合成气以n(H2)/n(CO)=2通入1 L的反应器中，一定条件下发生反应：
4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H，其CO的平衡转化率随温度、压强变化关系如图1所示，下列说法正确的是 。
A．△H <0
B．P1<P2<P3
C．若在P3和316℃时，起始时n(H2)/n(CO)=3，则达到平衡时，CO转化率小于50％[
（5）采用一种新型的催化剂（主要成分是Cu-Mn的合金），利用CO和H2制备二甲醚。观察图2回答问题。催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为 时最有利于二甲醚的合成。
（6）图3为绿色电源“二甲醚燃料电池”的工作原理示意图，a电极的电极反应式为 。
（7）甲醇液相脱水法制二甲醚的原理是：CH3OH +H2SO4→CH3HSO4+H2O，CH3 HSO4+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4。与合成气制备二甲醚比较，该工艺的优点是反应温度低，转化率高，其缺点是 。
某兴趣小组模拟氯碱工业生产原理并探究其产品的性质。已知文献记载：
①氯气与冷的氢氧化钠溶液反应生成NaC1O；氯气与热的氢氧化钠溶液反应可生成NaC1O和NaC1O3。
②在酸性较弱时KI只能被NaC1O氧化，在酸性较强时亦能被NaC1O3氧化。
该小组的实验过程如下：
将0.784 L（标准状况）Cl2通入50.00 mL热的NaOH溶液中，两者恰好完全反应后，稀释到250.0 mL。
①取稀释后的溶液25.00 mL滴加2mL稀醋酸，加入过量KI溶液。用0.2000 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定：I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－，消耗Na2S2O3溶液10.00 mL时恰好到达终点。
②将上述滴定后的溶液用盐酸酸化至强酸性，再用上述Na2S2O3溶液滴定到终点，需Na2S2O3溶液30.00 mL。
（1）氯气与热的氢氧化钠溶液反应的离子方程式为 。
（2）操作①中醋酸的作用是 ；该滴定应选用的指示剂为 。
计算反应后的溶液中氯化钠和氯酸钠的物质的量之比为 。（写计算过程）
托卡朋是基于2012年诺贝尔化学奖的研究成果开发的治疗帕金森氏病药物，《瑞士化学学报》公布的一种合路线如下:
（1）C→D的反应类型 。
（2）化合物F中的含氧官能团有羟基、 和 (填官能团名称)。
（3）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式 。
①能与Br2发加成反应；
②是萘，
的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；
③在酸性条件下水解生成的两种产物都只有4种不同化学环境的氢.
（4）实现A→B的转化中，叔丁基锂[(CH3)CLi]转化为((CH3)2C=CH2，同时有LiBr生成，则X(分子式为C15H14O3)的结构简式为 。
（5）
是合成神经兴奋剂回苏灵的中间体，请写出以CH3CH2CH2Br和
为原料（原流程图中的试剂及无机试剂任用）该化合物的合成路线流程图。合成路线流程图示例如下:
。
粤公网安备 44130202000953号