(18分)长期存放的Na2SO3可能部分被氧化。某化学兴趣小组为了测定某无水Na2SO3被氧化的程度，进行如下实验：
（1）甲同学设计如下实验流程；
①甲同学选择的试剂a可以是_______(填序号)。
A．盐酸酸化后的氯化钡 B．硝酸酸化后的氯化钡 C．氢氧化钡
②判断试剂a是否过量的方法是_______________________________________。
③操作II名称是_____________________________________________________。
④Na2SO3的质量分数的表达式为_______________________________________。
（2）乙同学准确称量Na2SO3样品mg，并设计如F图所示的实验装置，进行相关实验： 
①实验中待锥形瓶中不再产生气体后，打开活塞P从导管左端缓缓鼓入一定量的空气，这样做的目的是 ____________________________________________________。
②装置B中发生反应的离子方程式为___________________________________。
③装置C的作用是___________________________________________________。
④若实验前后装置D的质量差为ng，则样品中Na2SO3的质量分数的表达式为__________________。
铁及其化合物在生产和生活中有着广泛的应用。
（1）氧化铁是重要工业颜料，用废铁屑制备它的流程如下：回答下列问题：
①操作Ⅰ、Ⅱ的名称分别是____、____。
②写出在空气中煅烧FeCO3的化学方程式 ；
③煅烧如果不充分，产品中将有Fe2+存在，试设计实验检验产品中有无Fe2+。
（2）有些同学认为KMnO4溶液滴定也能进行铁元素含量的测定。称取2.850g绿矾（FeSO4·7H2O）产品，溶解，在250mL容量瓶中定容；量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；用硫酸酸化的0.01000mol/LKMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00mL。
①写出酸性KMnO4溶液与FeSO4溶液反应的离子方程式
②计算上述样品中FeSO4·7H2O的质量分数为 [已知M(FeSO4·7H2O)=278g/mol]
③滴定达到终点时锥形瓶中溶液颜色变化为
④下列操作会导致样品中FeSO4·7H2O的质量分数的测定结果偏高的有_____________。
a．未干燥锥形瓶
b．盛装标准液的滴定管没有用标准液润洗
c． 滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡
d．量取待测液，视线注视刻度时开始平视、结束俯视
某研究性学习小组对用酸化的硝酸银溶液检验I－存在的合理性产生了兴趣，同学们根据变量控制思想进行如下方案设计并进行了实验探究：
[提出假设]
假设1：生成的AgI不溶于水，不能被HNO3氧化。
假设2：HNO3有氧化性，能将I－氧化成I2。
[设计实验方案，验证假设]
（1）甲同学向KI溶液中滴加硝酸化的AgNO3溶液并振荡，有黄色沉淀生成。验证了假设1成立。请写出有关化学方程式 。
（2）乙同学设计实验验证2，请帮他完成下表中内容。
| 实验步骤（不要求写具体操作过程） |
预期现象和结论 |
| |
若溶液变蓝，假设2成立。 若溶液不变蓝，假设2不成立。 |
| …… |
[结论与解释]
（3）甲同学验证了假设1成立，若乙同学验证了假设2成立，则丙同学由此得出的结论：硝酸酸化的AgNO3可以使I－沉淀，也能氧化I－。你同意丙同学的结论吗，并简述理由： 。
[思考与交流]
（3）研究性学习小组同学还想研究Fe3+能否氧化I－的问题，请你用两种方案来进行实验验证：
方案一：
方案二：
假设验证成立，请写出主要离子方程式 。
硫及其化合物有广泛的应用，对SO2性质的研究是高中化学教学的一项重要内容。
I．对比研究是一种重要的研究方法。若将硫的单质及部分化合物按如下表所示分成3 组，则第2组中物质M的化学式是 。
| 第1组 |
第2组 |
第3组 |
| S (单质) |
SO2、H2SO3、M、NaHSO3 |
SO3、H2SO4、Na2SO4、 NaHSO4 |
Ⅱ．某校化学学习小组用下图所示的实验装置研究SO2气体还原Fe3+、Br2的反应。
（1）下列实验方案可以用于在实验室制取所需SO2的是 。
A．Na2SO3溶液与HNO3 B．Na2SO3固体浓硫酸
C．固体硫在纯氧中燃烧 D．铜与热的浓硫酸
（2）装置C的作用是除去多余的SO2，防止污染空气。已知在用氢氧化钠溶液吸收SO2的 过程中，往往得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，常温下，溶液pH随n(SO32—)：n(HSO3—)变化关系如下表
| n(SO32—)：n(HSO3—) |
91：9 |
1：1 |
9：91 |
| pH |
8.2 |
7.2 |
6.2 |
当吸收液中n(SO32—)：n(HSO3—) =10：1时，溶液中离子浓度关系正确的是 。
A．c(Na+)+ c(H+)= 2c(SO32—)+ c(HSO3—)+ c(OH—)
B．c(Na+)＞c(HSO3—)＞c(SO32—)＞c(OH—)＞c(H+)
C．c(Na+)＞c(SO32—)＞c(HSO3—)＞c(OH—)＞c(H+)
（3）在上述装置中通入过量的SO2，为了验证A中SO2与Fe3+发生了氧化还原反应，他们取A中反应后的溶液分成三份，并设计了如下探究实验，请你评价并参与他们的探究过程（限选试剂：KMnO4溶液、KSCN溶液、BaCl2溶液、稀硫酸、稀盐酸、稀硝 酸、Ba(NO3)2溶液、新制的氯水）
| 序号 |
实验方案 |
实验现象 |
结论 |
| 方案① |
往第一份试液中加入KMnO4溶液溶液 |
紫红色褪去 |
SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案② |
往第二份试液中加入 |
|
SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案③ |
往第二份试液中加入 |
|
SO2与Fe3+反应生成了SO42— |
上述方案①得出的结论是否合理 ，原因 。
如果他们设计的方案②与方案③均合理并且得到相应结论，请你将上面表格补充完整。
（4）装置B中能表明Br—的还原性弱于SO2的现象是 。
过氧化钙（CaO2）常用作种子消毒剂、药物制造、油脂漂白及高温氧化剂，还 可以作为鱼池增氧剂。査阅文献：过氧化钙的制备方法一般有两种方案。利用CaCl2在碱性条件下与H2O2反应或者利用Ca(OH)2的NH4Cl溶液与H2O2反应，均可得到CaO2·8H2O沉淀。已知CaO2·8H2O呈白色，微溶于水，在60℃下烘0.5小时可形成CaO2·2H2O，再在 140℃下烘0.5小时，得无水CaO2。加热至350℃左右开始分解放出氧气。
已知某化工厂生产过氧化钙的主要工艺流程如下：
某化学实验小组在实验室中模拟上述流程制得产品并测定其中CaO2的含量。
（1）用上述方法制取CaO2·8H2O的化学方程式是： 。
（2）检验“水洗”是否合格的方法是： 。
（3）沉淀时常用冰水控制温度在0℃左右，其可能的原因分析：
①该反应是放热反应，温度低有利于提高CaO2·8H2O产率；
② 。
（4）测定产品中CaO2的含量的实验步骤是：
笫一步：准确称取a g产品于有塞锥形瓶中，加入适量蒸馏水和过量的b g KI晶体， 再滴入少量2mol/L的硫酸溶液，充分反应。
第二步：向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。
第三步：逐滴加入浓度为c mol/L的Na2S2O3溶液至反应完全，滴定至终点，记录数据，再重复上述测定步骤一、二、三两次，得出三次平均消耗Na2S2O3溶液体枳为VmL
【已知：I2+2S2O32—=2I—+ S4O62—】
①上述第三步滴定至终点，现象为 。
②CaO2的质量分数为 （用字母表示）
硫酸亚铁铵是一种常用化学试剂，其晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于水电离成简单离子，在乙醇中溶解度很小。
Ⅰ、硫酸亚铁铵晶体的制取
①用热的Na2CO3溶液洗涤除去铁屑表面油污；②用蒸馏水洗涤铁屑；③将铁屑溶于足量稀硫酸，过滤；④滤液中加入(NH4)2SO4固体，经溶解、蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得硫酸亚铁按晶体。
（1）用热的Na2CO3溶液除去油污的原理是 。
（2）铁屑因被空气氧化含少量Fe2O3，加稀H2SO4时Fe2O3会溶解产生少量Fe3+，但铁屑被H2SO4充分溶解后的溶液中并未检测出Fe3+，用离子方程式说明原因： 。
（3）步骤④中过滤得到的晶体表面含少量水，可用无水乙醇洗涤除去。需要用无水乙醇洗涤的理由是 。
Ⅱ．测定产品中各种离子含量
（4）称取ag产品，准确配制250mL溶液，取出25.00 mL溶液，加入足量BaCl2溶液，然后过滤、洗涤沉淀、烘干称重，得到bg沉淀。ag产品中含SO42—的物质的量为 mol。
（5）取（4）所配溶液25.00 mL放入锥形瓶，加入足量稀H2SO4，然后用0.1000mol·L—1，KMnO4溶 液滴定，终点时消耗20.00mL KMnO4溶液。滴定时反应的离子方程式（未配平）为： Fe2++ H++ MnO4—＝ Fe3++ Mn2++ H2O
①配平上述离子方程式，并标明电子转移的方向和总数。
②若上述数据只由一次滴定测得，某同学据此计算出ag产品中Fe2+含量为0.1mol。该同学得出结果的做法是否合理，请说明理由： 。
（6）另取ag产品，放入烧瓶中，加入足量NaOH溶液，产生气体用足量稀H2SO4吸收。实验前后稀H2SO4增重cg。实验装置如图。
结果表明按该方案测定NH4+的量时会产生较大误差，请对如 下两种情况的原因进行分析：
①NH4+测定结果偏高，原因可能 ；
②NH4+测定结果偏低，原因可能 。
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