多晶硅(硅单质的一种)被称为“微电子大厦的基石”，制备中副产物以SiCl4为主，它对环境污染很大，能遇水强烈水解，放出大量的热。研究人员利用SiCl4水解生成的盐酸和钡矿粉(主要成分为BaCO3，且含有钙、铁、镁等离子)制备BaCl2·2H2O，工艺流程如图所示。已知常温下Fe3＋、Mg2＋完全沉淀的pH分别是3.4、12.4。
(1)SiCl4水解控制在40 ℃的原因是___________________________________。
已知：SiCl4(s)＋H2(g)=SiHCl3(s)＋HCl(g) ΔH1＝＋47 kJ·mol－1
Si(s)＋3HCl(g)=SiHCl3(s)＋H2(g) ΔH2＝－189 kJ·mol－1
则由SiCl4制备硅的热化学方程式为__________________________________。
(2)加钡矿粉时生成BaCl2的离子反应方程式是_________________________。
(3)加20% NaOH溶液调节pH＝12.5，得到滤渣A的主要成分是________，控制温度70 ℃的目的是____________________________________________。
(4)BaCl2滤液经蒸发浓缩、降温结晶、过滤，再经真空干燥后得到BaCl2·2H2O。实验室中蒸发浓缩，用到的含硅酸盐的仪器有__________种。
(5)为体现该工艺的绿色化学思想，该工艺中能循环利用的物质是____________。
(14分)已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次递增，A、B、C、D位于短周期。A位于周期表的s区，其原子中电子层数和未成对电子数相同；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子最外层电子数是次外层电子数的3倍。E有“生物金属”之称，E4＋和氩原子的核外电子排布相同。
请回答下列问题：
（1）B、C、D三种元素的电负性由小到大的顺序为____，E的基态原子的电子排布式为 。
（2）由B、D形成的BD32－离子中，其VSEPR模型名称是 ，离子的中心原子采用 杂化。
（3）已知由A、C、D三种元素按照4:2:3的原子个数比可形成某离子化合物，常温下测得该离子化合物的水溶液pH=5，则该溶液中水电离出的氢离子浓度为 。
（4）D、E和钡三种元素构成的某化合物的晶胞结构如图所示
该化合物的化学式为 。纳米级的EO2是一种广泛使用的催化剂，实验室往往通过ECl4在大量水中加热水解制得EO2·xH2O，该反应的化学方程式为 。
（共12分）
醛类是重要的有机物。
47．松柏醇臭氧化反应生成的B含有醛基。
写出结构简式：B ；A 。
48．已知：
②醛甲+醛乙
醇+羧酸（歧化反应，简单的醛被氧化）
醛基旁边的碳原子上的H原子叫α-H原子，比较活泼。制备季戊四醇的反应“流程”如下：
（1）写结构简式：D ；季戊四醇 。
（2）月桂酸季戊四醇酯[C12H25COOCH2C(CH2OH)3]是一种优良的中性洗涤剂， 试简述其可做洗涤剂的结构原因 。
（3）实际生产中甲醛过量，原因是 。
49．酯交换反应是指：酯+醇（酚）→新酯+新醇（酚）。松柏醇的一种芳香族同分异构体有以下特点：
①有邻位的2个取代基；②遇氯化铁溶液呈紫色；③发生分子内的酯交换反应，生成有六元环的内酯和甲醇，则该内酯的结构简式为 。
50.环己酮中α-H也比较活泼，能发生以下反应：
则E的结构简式为 。
（本题共10分）
煤焦油中含有多种芳香族化合物，是重要的化工原料。以下是用煤焦油制备均三溴苯的流程。
42.操作①的名称是 ；试剂①是 ；反应②中，NaHS作 剂。
43.均三溴苯的系统命名为 。
44.不用硝基苯直接溴化制取均三溴苯，理由是 。指出苯胺比苯更易发生取代反应的二个事实 。
45.苯胺是微溶于水的液体，呈弱碱性。若苯胺中含少量的苯和硝基苯，简述提纯步骤 。
46.氨基与羟基有许多相似的性质，则苯胺与醋酸酐[(CH3CO)2O]在一定条件下反应，除了生成CH3COOH外，
生成的另一种有机物的结构简式为 。
（本题共12分）
氨气是重要的化工原料。
38．实验室可用浓氨水和_____（选填编号）来制取氨气。
a．烧碱 b．生石灰 c.氯化铵
检验氨气易溶于水的简单操作是：收集一试管氨气， 。
39.往饱和食盐水中依次通入足量的NH3和足量的CO2，生成沉淀的化学式为 ；过滤后，使余液尽可能析出较多NH4Cl晶体的方法是：再通入足量的NH3、冷却并加入 。
侯德榜制碱法（联合氨碱法）的CO2来自_____（选填编号）。
a.石灰石煅烧
b．含碳物质燃烧
c．合成氨厂的副产品
40.往CuSO4溶液中滴加氨水，先有沉淀析出，后沉淀溶解溶液呈深（绛）蓝色，有[Cu(NH3)4]2+生成。往溶液中滴加稀硫酸，溶液变为淡蓝色。颜色变浅的主要原因可能是：
①溶液变稀；②[Cu(NH3)4]2++4H+
Cu2+ + 4NH4+
请设计一个简单实验说明溶液变浅的主要原因 。
41.某实验小组设计了下列装置进行氨的催化氧化实验。
（1）实验时发现：如果缺少乙处的干燥管，将反应后的气体直接通入烧瓶，则烧瓶中先产生白雾，随即产生白烟，其原因可用化学方程式表示为： 、 。
（2）实验前，烧杯中盛有200mL 1.000 mol/L NaOH溶液，实验后将烧杯中溶液蒸干，再将所得固体加热至恒重，得到固体10.9g，则该固体含NaOH g。
（本题共12分）磷是重要的非金属元素。
28.有关白磷（P4）的叙述正确的是 （选填编号）。
a.易溶于CS2 b．易自燃 c．分子中有4个P-P键
P4在过量的热NaOH溶液中会生成PH3气体和NaH2PO2（次磷酸钠），写出该反应的化学方程式 。
由该反应可推知H3PO2为 元酸。用NaH2PO2来验证次磷酸是弱酸，还需要的物质是 。
29．NaH2PO2可在酸性条件下与Ni2+作用进行“化学镀镍”（如在木材表面生成一层Ni-P合金），反应中磷元素化合价发生的变化是 （选填编号）。
a．升高 b.降低 c．既升高又降低
30．25℃时，HF的Ki =" 3.6×10" – 4 ；
H3PO4的Ki1=" 7.5×10" -3，Ki2=" 6.2×10" -8，Ki3=" 2.2×10" -13。
则以下表述错误的是 （选填编号）。
a．0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)＞0.1mol/L
b．NaF和H3PO4反应生成NaH2PO4
c.0.1mol/L的溶液，pH由大到小的顺序是：Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4
31.Ag3PO4是难溶于水的黄色固体，试用平衡移动的原理解释其溶于稀硝酸的原因 。
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