前四周期元素A、B、C、D、E、F，原子序数依次增大，其中A和B同周期，固态的AB2能升华；C和E原子都有一个未成对电子，C+比E-少一个电子层，E原子得到一个电子后3p轨道全充满；D最高价氧化物中D的质量分数为40%，且核内质子数等于中子数；F为红色单质，有F+和F2+两种离子。回答下列问题：
（1）元素电负性：D____E (填＞、＜或＝)
（2）A、C单质熔点A_____C(填＞、＜或＝)
（3）AE4中A原子杂化轨道方式为:________杂化；其固态晶体类型为_______
（4）F的核外电子排布式为______；向F的硫酸盐中逐滴加入氨水先产生沉淀，后沉淀溶解为深蓝色溶液，加入乙醇会析出蓝色晶体，该晶体中F与NH3之间的化学键为_______
（5）氢化物的沸点：B比D高的原因______;
（6）元素X的某价态阴离子Xn-中所有电子正好充满K和L电子层，CnX晶体的最小结构单元如图所示。
该晶体中阳离子和阴离子个数比为_______，晶体中每个Xn-被_____个等距离的C+离子包围。
(15分)碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2 + 2CH3OH → CO(OCH3)2 + H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为：
。
（1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H1和△H2，则上述反应在25℃时的焓变△H3= 。
（2）根据反应温度对TON的影响图(下左图)判断该反应的焓变△H______0(填“＞”、“＝”或“＜”)，理由是________________________________。
（3）根据反应时间对TON的影响图(上中图)，已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10—5 mol，计算该温度下，4～7 h内DMC的平均反应速率：________；计算10 h时，甲醇的转化率：________。
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图(上右图)，判断下列说法正确的是 。
a．由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c．当催化剂用量低于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d．当催化剂用量高于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降
Ⅰ．A、B、C、D、E、F是短周期元素组成的中学常见的物质，它们的转化关系如图所示(部分反应条件略去)：
（1）若所有转化都是非氧化还原反应，B、D、E含有同种金属元素，F为强碱(部分产物略去)，则B+D→E的离子方程式为 ，C为同周期元素构成的1∶1型化合物，则C的电子式为 。
（2）若A、D、F为单质，B、C、E为化合物，B为两种非金属元素所组成的化合物，则E的化学式为 ，A+B→C+D的化学方程式为 。
Ⅱ．(共10分)白色固体X(仅含四种元素)，在造纸工业中用作木质素脱除剂，纺织工业中用作人造纤维的稳定剂，电子工业中制造光敏电阻，食品工业中用作抗氧化剂。某研究小组为了探究X的组成和性质，设计并完成了如下实验：
另取25.20gX在惰性气流中加热，低于150℃时得到12.60g固体，温度高于150℃时完全分解得到1.95g固体Y和10.65g固体Z。请回答下列问题：
（1）X的化学式为 ，固体Y的电子式 。温度高于150℃时完全分解得到固体Y和固体Z的化学方程式为 。
（2）固体Y的水溶液，露置于空气中会有什么现象产生。写出发生该现象的化学方程式： 。
（3）一定条件下，固体Z与木炭混和加强热能发生氧化还原反应，写出其可能的氧化还原反应方程式 ；并设计实验方案验证该反应生成的固体产物 。
(10分)醇酸树脂是一种成膜性很好的树脂，下面是一种醇酸树脂的合成线路：
（1）B中含有的官能团的名称是_________________________。
（2）反应①、③的有机反应类型分别是 、 。
（3）下列说法正确的是__________(填字母编号)。
a．1 mol E与足量的银氨溶液反应能生成2mol Ag
b．F能与NaHCO3反应产生CO2
c．检验CH3CH2CH2Br中的溴原子时，所加试剂的顺序依次是过量氢氧化钠溶液、硝酸银溶液
（4）
的同分异构体中同时符合下列条件的芳香族化合物共有 种。
a．能发生消去反应
b．能与过量浓溴水反应生成白色沉淀
（5）写出反应⑤的化学方程式________________________________________________。
(15分) 2013年9月，中国华北华中地区发生了严重的雾霾天气，北京、河北、河南等地的空气污染升为6级空气污染，属于重度污染。汽车尾气、燃煤废气、冬季取暖排放的CO2等都是雾霾形成的原因。
（1）汽车尾气净化的主要原理为：
ΔH＜0。在一定温度下，在一个体积固定的密闭容器中充入一定量的NO和CO，在t1时刻达到平衡状态。
①能判断该反应达到平衡状态的标志是 。
| A．在单位时间内生成1mol CO2的同时消耗了lmol CO |
| B．混合气体的密度不再改变 |
| C．混合气体的平均相对分子质量不再改变 |
| D．混合气体的压强不再变化 |
②在t2时刻，将容器的容积迅速扩大到原来的2倍，在其他条件不变的情况下，t3时刻达到新的平衡状态，之后不再改变条件。请在下图中补充画出从t2到t4时刻正反应速率随时间的变化曲线：
③若要同时提高该反应的速率和NO的转化率，采取的措施有 、 。(写出2个)
（2）改变煤的利用方式可减少环境污染，通常可将水蒸气通过红热的碳得到水煤气，其反应C(g) + H2O(g) 
CO(g) + H2(g) ΔH=+131.3kJ·mol－1
①该反应在 下能自发进行(填“高温”或“低温”)。
②煤气化过程中产生的有害气体H2S可用足量的Na2CO3溶液吸收，该反应的离子方程式为 。[已知：Ka1(H2S)=9.1×10－8，Ka2(H2S)=1.1×10－12；Ka1(H2CO3)=4.3×10－7， Ka2(H2CO3)=5.6×10－11]
（3）已知反应：CO(g)＋H2O(g)
CO2(g)＋H2(g)，现将不同量的CO(g)和H2O(g)分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中进行反应，得到如下三组数据：
| 实验组 |
温度/℃ |
起始量/mol |
平衡量/mol |
达到平衡所需的时间/min |
||
| CO |
H2O |
H2 |
CO |
|||
| 1 |
650 |
4 |
2 |
1.6 |
2.4 |
6 |
| 2 |
900 |
2 |
1 |
0.4 |
1.6 |
3 |
| 3 |
900 |
a |
b |
c |
d |
t |
①实验1条件下平衡常数K= (保留小数点后二位)。
②实验3中，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则a、b必须满足的关系是 。
③该反应的ΔH 0 (填“＜”或“＞”)；若在900℃时，另做一组实验，在此容器中加入l0mol CO、5mo1 H2O、2mo1 CO2、5mol H2，则此时v(正) v(逆)(填“＜”、“＞”或“＝”)。
(本题共2小题，共18分)Ⅰ．(9分)A、B、C、D、E、X是中学常见的无机物，存在下图所示转化关系(部分生成物和反应条件略去)；已知A由短周期非金属元素组成，B具有漂白性且光照易分解。
（1）若A为单质，且常温下0.1 mol·L－1C溶液的pH为1，请回答以下问题：
①组成单质A的元素在元素周期表中的位置为 ；
②A与H2O反应的离子反应方程式为 ；
③X可能为 (填代号)。
a．NaOH b．AlCl3 c．Na2CO3 d．NaAlO2
（2）若A为两种元素形成的化合物，且E与水反应生成G的浓溶液遇C有白烟产生则：
①A的电子式为 ；
②A与H2O反应的化学反应方程式为 。
Ⅱ．(9分)某化合物A是一种易溶于水的不含结晶水盐，溶于水后可完全电离出三种中学化学常见离子，其中有两种是10电子的阳离子。用A进行如下实验：取2.370gA溶于蒸馏水配成溶液；向该溶液中逐滴加入一定量的氢氧化钠溶液，过程中先观察到产生白色沉淀B，后产生能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体C，气体不再产生时沉淀开始溶解，当沉淀恰好完全溶解时共用去氢氧化钠的物质的量为0.050mol。回答下列问题：
（1）请画出沉淀B中金属元素的原子结构示意图 。
（2）化合物A的化学式为 ；请设计实验方案验证A中阴离子 。
（3）请写出沉淀B溶解在氢氧化钠溶液中的离子方程式 。
（4）请写出气体C与氯气发生氧化还原反应的化学方程式 。
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