(本题共12分)今有一无色透明溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K+、H+、Mg2+、Fe3＋、Ba2+、SO42-、CO32-、NO3-，现取二份各100 mL溶液进行如下实验：
①第一份加足量NaHCO3溶液加热后，收集到气体0.04mol
②第二份加足量Ba(NO3)2溶液充分反应后过滤干燥，得沉淀4.66 g。
根据上述实验回答
⑴溶液中一定不存在的离子是 ；⑵溶液中可能存的离子是 ；
⑶写出①发生反应的离子方程式________________________________________________________；
⑷写出②发生反应的离子方程式________________________________________________________；
亚氯酸钠(NaClO2)是一种高效氧化剂、漂白剂。已知：NaClO2饱和溶液在温度低于38oC时析出的晶体是NaClO2·3H2O，高于38oC时析出晶体是NaClO2，高于60oC时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。利用下图所示装置制备亚氯酸钠。装置②反应容器为三颈烧瓶。
完成下列填空：
（1）组装好仪器后，检查整套装置气密性的操作是： 。
（2）装置②中产生ClO2的化学方程式为 。
装置④中发生反应的离子方程式为 。
（3）从装置④反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤为：
①减压，55oC蒸发结晶；
②趁热过滤
③ ；
④低于60oC干燥，得到成品。
（4）目前已开发出用电解法制取ClO2的新工艺。
①上图是用石墨作电极，一定条件下电解饱和食盐水制取ClO2的示意图。则阳极产生C1O2的电极反应为 。
②电解一段时间，当阴极产生的气体体积为112 mL(标准状况)时，停止电解。通过阳离子交换膜的阳离子的物质的量为 mol。
（5）准确称取所得亚氯酸钠样品l0 g于烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应(ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+C1-)。将所得混合液配成250 mL待测溶液。取25．00 mL待测液，用2．0mol·L-1Na2S2O3标准液滴定(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)，以淀粉溶液做指示剂，达到滴定终点时的现象为 。重复滴定2次，测得Na2S2O3溶液平均值为20．00 mL。该样品中NaClO2的质量分数为 。
(12分)亚氯酸钠(NaClO2)常用于水的消毒和砂糖、油脂的漂白与杀菌。以下是用过氧化氢法生产亚氯酸钠的工艺流程图：
己知：①NaClO2的溶解度随温度升高而增大，适当条件下可结晶析出NaClO2.3H2O
②
（1）吸收塔内发生反应的离子方程式为________。该工艺流程中的NaClO3、ClO2、NaClO2都是强氧化剂，它们都能和浓盐酸反应制取Cl2若用二氧化氯和浓盐酸反应制取Cl2，当生成5molCl2时，通过还原反应制得氯气的质量为________g。
（2）从滤液中得到NaClO2.3H2O晶体的所需操作依次是________（填写序号）。
a．蒸馏
b．灼烧
c．过滤
d．冷却结晶
e．加热蒸发
（3）印染工业常用亚氯酸钠(NaClO2)漂白织物，漂白织物时真正起作用的是HClO2。下表是25℃时HClO2及几种常见弱酸的电离平衡常数：
①常温下，物质的量浓度相等的NaClO2、NaF、NaCN、Na2S四种溶液的pH由大到小的顺序为______（用化学式表示）；
体积相等，物质的量浓度相同的NaF、NaCN两溶液中所含阴阳离子总数的大小关系为：________（填“前者大”“相等”或“后者大”）。
②是常用的沉淀剂。某工业污水中含有等浓度的Cu2＋ 、Fe2＋ 、Pb2＋离子，滴加Na2S 溶液后首先析出的沉淀是________；当最后一种离子沉淀完全时（该离子浓度为l0-5 mol/L），此时体系中的S2－的浓度为____________.
[化学——选修3：物质结构与性质]一水硫酸四氨合铜（II)(化学式为
是一种重要的染料及农药中间体。某学习小组以孔雀石（主要成分为Cu2(OH)2CO3,含少量Fe2O3和SO2杂质）为原料制备该物质的流程如下：
请回答：
（1）沉淀A的晶体中最小环上的原子个数为______，气体C分子中
键和
键的个数比为______
（2）溶液D的溶质阴离子的空间构型为______，其中心原子的杂化轨道类型为______
（3）MgO的熔点高于CuO的原因为____________
（4）画出一水硫酸四氨合铜（II)中配离子
的配位键____________。
（5）湿法炼铜就是利用溶液D制得铜单质，铜单质晶体中原子的堆积方式如图甲所示，其晶胞如图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如图丙所示。
①铜单质晶体中原子的堆积方式为____________，晶胞中Cu原子的配位数为______
②若Cu原子半径为acm，则Cu单质晶体的密度为______g/cm3(只列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。
硫酰氯(SO2Cl2)是一种化工原料，有如下有关信息：常温下为无色液体，熔点为-54.1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”；100℃以上开始分解，生成二氧化硫和氯气。氯化法是合成硫酰氯的常用方法，实验室合成反应和实验装置如下：
回答下列问题：
（1）仪器A的名称为______，甲中活性炭的作用是______，B中加入的药品是______。实验时从仪器C中放出溶液的操作方法是________。
（2）装置丁中发生反应的离子方程式为___________。用亚硫酸钠固体和浓硫酸制备二氧化硫气体时，如要控制反应速度，下图中可选用的发生装置是________(填写字母)。
（3）氯磺酸(C1SO3H)加热分解，也能制得硫酰氯与另外一种物质，该反应的化学方程式为_________，分离产物的方法是_________。
（4）若缺少装置乙，氯气和二氧化硫可能发生反应的化学方程式为_______。为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中还需要注意的事项有(只答一条即可)_______。
锶（Sr）为第五周期ⅡA族元素，其化合物六水氯化锶（SrCl2·6H2O）是实验室重要的分析试剂，工业上常以天青石（主要成分为SrSO4）为原料制备，生产流程如下：
已知：①经盐酸浸取后，溶液中除含有Sr2+和Cl－外，还含有少量Ba2+杂质；
②SrSO4、BaSO4的溶度积常数分别为3.3×10－7、1.1×10－10；
③SrCl2·6H2O的摩尔质量为：267 g/mol。
（1）天青石焙烧前先研磨粉碎，其目的是_________________________________________。
（2）隔绝空气高温焙烧，若0.5 mol SrSO4中只有S被还原，转移了4 mol电子。写出该反应的化学方程式：_____________________________________________。
（3）为了得到较纯的六水氯化锶晶体，过滤2后还需进行的两步操作是_______________。
（4）加入硫酸的目的是______________________。为了提高原料的利用率，滤液中Sr2+的浓度应不高于_________mol/L（注：此时滤液中Ba2+浓度为1×10－5 mol/L）。
（5）产品纯度检测：称取1.000 g产品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO3 1.100×10－2 mol的AgNO3溶液（溶液中除Cl―外，不含其它与Ag+反应的离子），待Cl―完全沉淀后，用含Fe3+的溶液作指示剂，用0.2000 mol/L的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag+ 以AgSCN白色沉淀的形式析出。
①滴定反应达到终点的现象是_________________________________________。
②若滴定过程用去上述浓度的NH4SCN溶液20.00 mL，则产品中SrCl2·6H2O的质量百分含量为______（保留4位有效数字）。
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