(12分)依据事实，写出下列反应的热化学方程式。
⑴在25℃、101kPa下，1g甲醇燃烧生成CO2和液态水时放热22.68kJ。则表示甲醇燃烧热的热化学方程式为___________________________________________
⑵若适量的N2和O2完全反应，每生成23克NO2需要吸收16.95kJ热量。____________________________________________________________________
⑶用NA表示阿伏加德罗常数，在C2H2（气态）完全燃烧生成CO2和液态水的反应中，每有5NA个电子转移时，放出650kJ的热量。___________________________________
⑷已知拆开1molH－H键，1molN－H键，1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ，则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为________________________________
溴苯是一种常用的化工原料，通常以苯和溴为原料制取，查资料知：
| |
苯 |
溴 |
溴苯 |
| 密度/g·cm－3 |
0．88 |
3．10 |
1．50 |
| 沸点/℃ |
80 |
59 |
156 |
| 在水中的溶解度 |
微溶 |
微溶 |
微溶 |
实验室制备溴苯的实验步骤如下：
步骤1：在a中加入15 mL苯和少量铁屑，再将b中4．0 mL液溴慢慢加入到a中。
步骤2：充分反应后，向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑。
步骤3：滤液依次用10 mL水、8 mL 10%的NaOH溶液、10 mL 水洗涤，分液得粗溴苯。
步骤4：向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤即得粗产品。
（1）步骤1仪器a中发生的主要化学反应方程式为： 。
（2）仪器c的作用是冷凝回流，回流的主要物质有： 。
（3）步骤3中NaOH所发生的主要反应是： 。
（4）若将图1虚线框部分改为图2装置，则 D、E可以检验出来的物质是 ，其中试管C中苯的作用是 ，能否据此判断发生了取代反应？ （填“是”或“否”）。
某化学小组同学欲在实验室中用乙醇制备1，2-二溴乙烷。
甲同学设计的实验装置如下图：
（1）请写出A和B中发生的主要反应的化学方程式：
A中：________________________________________。
B中：________________________________________。
（2）乙同学查阅资料得知：
①此反应可能存在的主要副反应有：在浓硫酸的存在下，乙醇可发生如下反应生成乙醚，
②乙醚不与溴水反应
有关数据列表如下：
| |
乙醇 |
1，2-二溴乙烷 |
乙醚 |
| 颜色、状态 |
无色液体 |
无色液体 |
无色液体 |
| 沸点/℃ |
78．5 |
132 |
34．6 |
若最终产物中混有少量乙醚，可用__________的方法除去。
（3）丙同学观察到：在实验后期A中液体变黑，认为应该在装置A和B之间加入装置__________（填序号），此装置的作用是___________________。
某学习小组探究溴乙烷的消去反应并验证产物。
实验原理：
实验过程：组装如图所示装置，检查装置气密性，向烧瓶中注入10mL溴乙烷和15mL饱和氢氧化钠乙醇溶液，微热，观察实验现象。一段时间后，观察到酸性KMnO4。溶液颜色褪去。
（1）甲同学认为酸性
溶液颜色褪去说明溴乙烷发生了消去反应，生成了乙烯；而乙同学却认为甲同学的说法不严谨，请说明原因：___________________
（2）丙同学认为只要对实验装置进行适当改进，即可避免对乙烯气体检验的干扰，改进方法：___________________
改进实验装置后，再次进行实验，却又发现小试管中溶液颜色褪色不明显。该小组再次查阅资料，对实验进行进一步的改进。
资料一：溴乙烷在55℃时，在饱和氢氧化钠的乙醇溶液中发生取代反应的产物的百分比为99％，而消去反应产物仅为1％。
资料二：溴乙烷发生消去反应比较适宜的反应温度为90℃～110℃，在该范围，温度越高，产生乙烯的速率越快。
资料三：溴乙烷的沸点：38.2℃。
（3）结合资料一、二可知，丙同学改进实验装置后，溶液颜色褪色不明显的原因可能是________此时发生反应的化学方程式为：__________________________________
（4）结合资料二、三，你认为还应该在实验装置中增加的两种仪器是
①________________________________②________________________________
纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。
制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2·x H2O，经过滤、水洗除去其中的Cl-，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2。
用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小。用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。
注：NH4Fe（SO4)2是一种复盐。请回答下列问题：
（1）TiCl4水解生成TiO2·x H2O的化学方程式为_________________________。
（2）检验TiO2·x H2O中Cl－是否被除净的方法是_________________________。
（3）配制NH4Fe（SO4)2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是______________；使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要下图中的_______（填字母代号）。
（4）滴定终点的现象是__________________________________________。
（5）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为M g·mol－1）试样w g，消耗C mol/L NH4Fe（SO4)2标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为___________________。
（6）判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的NH4Fe（SO4)2溶液有少量溅出，使测定结果__ __。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果_________。
废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境。实验室利用废旧电池的铜帽(Cu、Zn总含量约为99%)回收 Cu并制备ZnO的部分实验过程如下：
（1）①铜帽溶解时加入H2O2的目的是______________________ (用化学方程式表示)。
②铜帽溶解完全后，需将溶液中过量的H2O2除去。除去H2O2的简便方法是______。
（2）为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物)的量，实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu2＋的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH＝3～4，加入过量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。上述过程中反应的离子方程式如下：
2Cu2＋＋4I－===2CuI(白色)↓＋I2
2S2O32-＋I2===2I－＋S4O62-
①滴定选用的指示剂为________，滴定终点观察到的现象_____________________。
②若滴定前溶液中的H2O2没有除尽，所测定的Cu2＋含量将会________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
（3）已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2－。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L－1计算)。
| |
开始沉淀的pH |
沉淀完全的pH |
| Fe3＋ |
1.1 |
3.2 |
| Fe2＋ |
5.8 |
8.8 |
| Zn2＋ |
5.9 |
9 |
实验中可选用的试剂：30% H2O2、1.0 mol·L－1 HNO3、1.0 mol·L－1 NaOH。
由除去铜的滤液制备ZnO的正确实验步骤依次为：
①过滤；
②调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11)，使Zn2＋沉淀完全；
③过滤、洗涤、干燥；
④调节溶液pH约为5(或3.2≤pH<5.9)，使Fe3＋沉淀完全；
⑤向滤液中加入适量30% H2O2，使其充分反应；
⑥900 ℃煅烧；
（4）Zn(OH)2的溶度积常数为1.2×10-17(mol•L-1)3,当Zn2+沉淀完全时，此时溶液中Zn2+的浓度为
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