已知：氧化性：KMnO4>HNO3；Bi 元素+3价较稳定，NaBiO3溶液为无色。取一定量的Mn（NO3）2溶液依次进
行下列实验，现象记录如下。
①滴加适量的NaBiO3溶液，溶液变为紫红色。
②继续滴加适量H2O2，紫红色褪去，并有气泡产生。
③再加入适量的PbO2固体，固体溶解，溶液又变为紫红色。
④最后通入足量的SO2气体，请回答下列问题：
（1）Bi和P元素在同一主族，试写出P在周期表中的位置 ；
（2）KMnO4、H2O2、PbO2氧化性由强到弱的顺序为 ；
（3）实验④中的现象为： ；
（4）实验②反应的离子方程式是： ；
（5）实验③反应的离子方程式是：_ 。
碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2 + 2CH3OH → CO(OCH3)2 + H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为：TON=转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量。
（1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H1和△H2，则上述反应在25℃时的焓变△H3=_____。
（2）根据反应温度对TON的影响图（下左图）判断该反应的焓变△H________0（填“>”、“=”或“<”），理由是________________________________。
（3）根据反应时间对TON的影响图（上右图），已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10—5 mol，计算该温度下，4～7 h内DMC的平均反应速率：________；计算10 h时，甲醇的转化率：________。
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图（下图），判断下列说法正确的是___ __。
a. 由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b. 在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c. 当催化剂用量低于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d. 当催化剂用量高于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降
已知：Ksp(AgCl)=1.8×10—10，Ksp(AgI)=1.5×10—16 ，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10—12，Ag2CrO4为砖红色沉淀。
(1) AgCl、AgI、 Ag2CrO4三种饱和溶液中，Ag+浓度由大到小顺序是 。现将等体积2.0×10—4 mol·L－1的AgNO3溶液和一定浓度的Na2CrO4溶液混合，若要产生Ag2CrO4沉淀，则Na2CrO4溶液至少浓度为 mol·L－1。
(2) 在室温下，向0.02mol·L－1的Na2CrO4溶液中滴加0.01mol·L－1稀硫酸，溶液由黄色转变为橙红色的Na2Cr2O7，该平衡转化的离子方程式为 。Na2Cr2O7可用来鉴别NaCl和NaNO2，鉴别时发生的离子方程式为 。
(3) 工业酸性废水中含Cr2O72－离子会造成铬污染，排放前先将Cr2O72－还原成Cr3+，并转化成Cr(OH)3除去，工业上采用的方法是向废水中加入NaCl，以铁为电极进行电解，同时鼓入空气。结果溶液的pH值不断升高，溶液由酸性转变为碱性。在以上处理过程中，写出其阳极电极反应式： ，Cr2O72－转化为毒性较低的Cr3+的离子方程式为： 。
(4) 用AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液，可测定溶液中的c(Cl－)。可滴入几滴 溶液为指示剂，滴定的终点现象为 。
由软锰矿（主要成分为MnO2)制备KMnO4的实验流程可表示如下：
(1)操作Ⅱ的名称是____________。
(2)可循环利用的物质____________(填化学式）。
(3)反应②的产物中，氧化产物与还原产物的物质的量之比是______。
(4)反应②中“酸化”时不能选择下列酸中的______(填字母序号）
A．稀盐酸 B．稀硫酸 C．稀醋酸
(5)电解猛酸钾溶液也可以得到高锰酸钾，其阴极反应式为：2H2O+2e-=2OH-+H2↑，如下图，b作____________极，电解池的阳极反应式是____________；若电解过程中收集到2.24L H2(标准状况），则得到高锰酸 钾____________克。(提示：阴离子放电顺序MnO42->OH-）
(14分)塑化剂又称增塑剂，是一种增加材料的柔软性或使材料液化的添加剂。增塑剂 DEHP(C24H38O4)可通过下列流程制备，其中A的主链上有6个碳原子，D是对二甲苯的一种同分异构体，E的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子。
已知：
回答下列问题：
(1)E的结构简式是______ 。
(2)B→C的反应类型是____________
(3)3—甲基庚烷的某同分异构体核磁共振氢谱显示只有一种氢，写出该同分异构体的结构简式并命名：
①结构简式____________
②命名____________
(4)DEHP的结构简式是____________
(5)F是E的一种同分异构体，具有如下特征：
a．是苯的邻位二取代物；
b．遇FeCl3溶液呈紫色；
c．能与碳酸氢钠溶液反应。
写出F与NaHCO3溶液反应的化学方程式：____________________________________
(12分)工业制硫酸时，利用接触氧化反应将SO2转化为SO3是一个关键的步骤。
(1)在接触室中2SO2(g)+O2(g) 
2SO3(g)达到平衡状态的标志是______。
| A．υ(O2)正=2υ(SO2)逆 |
| B．容器中气体的总质量不随时间而变化 |
| C．容器中气体的颜色不随时间而变化 |
| D．容器中气体的压强不随时间而变化 |
(2)下列关于反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0。下列图像中不正确的是______ (填字母序号）。
(3)某温度下SO2(g)+ 
O2(g) SO3(g) ΔH=-98KJ/mol
①开始时在体积固定的密闭容器中加入4mol SO2 (g)和1mol O2 (g)，达到平衡时 共放出196 KJ的热量，该温度下SO2的平衡转化率为______
②已知固态单质硫的燃烧热为296KJ/mol，则由S(s)生成2 molSO3(g)的ΔH为____________
(4)检验SO42-常用BaCl2溶液。常温时，BaSO4的Ksp=1.08×10-10，现将等体积的BaCl2溶液与2.0×10－3mol/L的H2SO4溶液混合。若要生成BaSO4沉淀，原BaCl2溶液的最小浓度为____________
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