以铁、硫酸、柠檬酸、双氧水、氨水等为原料可制备柠檬酸铁铵[（NH4）3Fe（C6H5O7）2]．
（1）Fe基态核外电子排布式为 ；[Fe（H2O）6]2+中与Fe2+配位的原子是 （填元素符号）．
（2）NH3分子中氮原子的轨道杂化类型是 ；C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为 ．
（3）与NH4+互为等电子体的一种分子为 （填化学式）．
（4）柠檬酸的结构简式如图．1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为 mol．
己二酸
是一种工业上具有重要意义的有机二元酸，在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用，能够发生成盐反应、酷化反应等，并能与二元醇缩聚成高分子聚合物等，己二酸产量居所有二元羧酸中的第二位。实验室合成己二酸的反应原理和实验装置示意图如下：
可能用到的有关数据如下：
| 物质 |
密度（g/cm3） |
熔点 |
沸点 |
溶解性 |
相对分子质量 |
| 环己醇 |
0.962g/cm3 |
25.9℃ |
160.8℃ |
20℃时水中溶解度为3.6g，可混溶于乙醇、苯 |
100 |
| 己二酸 |
1.360g/cm3 |
152℃ |
337.5℃ |
在水中的溶解度：15℃时1.44g，25℃时2.3g，易溶于乙醇、不溶于苯 |
146 |
实验步骤如下：
Ⅰ、在三口烧瓶中加入16mL 50%的硝酸（密度为l.3lg/cm3），再加入1～2粒沸石，滴液漏斗中盛放有5.4mL环己醇。
Ⅱ、水浴加热三口烧瓶至50℃左右，移去水浴，缓慢滴加5～6滴环己醇，摇动三口烧瓶，观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在60℃～65℃之间。
Ⅲ、当环己醇全部加入后，将混合物用80℃-90℃水浴加热约10min（注意控制温度），直至无红棕色气体生成为止。
Ⅳ、趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，析出晶体后过滤、洗涤得粗产品。
Ⅴ、粗产品经提纯后称重为5.7g。
请回答下列问题：
（1）滴液漏斗的细支管a的作用是________，仪器b的名称为________。
（2）己知用NaOH溶液吸收尾气时发生的相关反应方程式为：2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O NO+NO2+2NaOH =2NaNO2+H2O；如果改用纯碱溶液吸收尾气时也能发生类似反应，则相关反应方程式为：________、________
（3）向三口烧瓶中滴加环己醇时，要控制好环己醇的滴入速率，防止反应过于剧烈导致温度迅速上升，否则可能造成较严重的后果，试列举一条可能产生的后果：__________，
（4）为了除去可能的杂质和减少产品损失，可分别用冰水和________洗涤晶体。
（5）粗产品可用________法提纯(填实验操作名称)。本实验所得到的己二酸产率为________。
草酸亚铁为黄色固体，作为一种化工原料, 可广泛用于涂料、染料、陶瓷、玻璃器皿等的着色剂以及新型电池材料、感光材料的生产。合成草酸亚铁的流程如下：
（1）配制(NH4)2Fe(SO4)2溶液时，需加入少量稀硫酸，目的是 。
（2）得到的草酸亚铁沉淀需充分洗涤，检验是否洗涤干净的方法是 。
（3）将制得的产品（FeC2O4·2H2O）在氩气气氛中进行加热分解，结果如下图（TG%表示残留固体质量占原样品总质量的百分数）。
①则A→B发生反应的化学方程式为： 。
②已知B→C过程中有等物质的量的两种气态氧化物生成，写出B→C的化学方程式 ；
（4）某草酸亚铁样品中含有少量草酸铵。为了测定不纯产品中草酸根的含量，某同学做了如下分析实验：
Ⅰ．准确称量m g样品，溶于少量2mol/L硫酸中并用100mL容量瓶定容。
Ⅱ．取上述溶液20mL，用c mol/L高锰酸钾标准溶液滴定，溶液变为淡紫色，消耗高锰酸钾溶液的体积为V1 mL。
Ⅲ．向上述溶液中加入足量Zn粉，使溶液中的Fe3+恰好全部还原为Fe2+。
Ⅳ．过滤，洗涤剩余的锌粉和锥形瓶，洗涤液并入滤液
Ⅴ．用c mol/L KMnO4溶液滴定该滤液至溶液出现淡紫色，消耗KMnO4溶液的体积V2 mL。
已知：2MnO4-+5H2C2O4+6H+＝2Mn2+ +10CO2+8H2O
MnO4-+8H++5Fe2+＝5Fe3+ + Mn2++4H2O
回答下列问题：
①若省略步骤Ⅳ，则测定的草酸根离子含量 （填“偏大”、“偏小”或“不变”）。
②m g样品中草酸根离子的物质的量为 （用c，V1，V2的式子表示，不必化简）。
以下是某学习小组对乙二酸的某些性质进行研究性学习的过程：
［研究课题］探究乙二酸的某些性质
［查阅资料］乙二酸（HOOC－COOH）俗称草酸，草酸晶体的化学式为H2C2O4·2H2O；草酸在100℃时开始升华，157℃时大量升华，并开始分解；草酸蒸气在低温下可冷凝为固体；草酸钙不溶于水，草酸蒸气能使澄清石灰水变浑浊。
［提出猜想］
猜想一：乙二酸具有不稳定性
根据草酸晶体的组成，该小组同学猜想其受热分解产物为CO、CO2和H2O。 设计方案：
（1）请用下列装置组成一套探究并验证其产物的实验装置（草酸晶体分解装置略，连接导管略去）
请回答下列问题：
① 装置的连接顺序为：A→()→D→()→B→D；
② 实验时，在点燃B处酒精灯之前，应进行的操作是 。装置中碱石灰的作用是 。检验产物中有CO的实验现象 是 。
③ 整套装置存在不合理之处为 。
猜想二： 乙二酸具有还原性设计方案：
（2）该小组同学向酸化的KMnO4溶液中滴入过量的草酸溶液，发现酸性KMnO4溶液褪色并产生一种气体，从而判断草酸具有较强的还原性。该反应的离子方程式为 。
已知下列数据：
| 物质 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
密度/g·cm－3 |
||
| 乙醇 |
－114 |
78 |
0.789 |
||
| 乙酸 |
16.6 |
117.9 |
1.05 |
||
| 乙酸乙酯 |
－83.6 |
77.5 |
0.900 |
||
| 浓H2SO4 |
338 |
1.84 |
实验室制乙酸乙酯的主要装置如上图I所示，主要步骤为：①在30mL的大试管中按体积比1：4：4的比例配制浓硫酸、乙醇和乙酸的混合液；②按照图I连接装置，使产生的蒸气经导管通到15mL试管所盛饱和Na2CO3溶液(加入1滴酚酞试液)上方2mm~3mm处，③小火加热试管中的混合液；④待小试管中收集约4mL产物时停止加热，撤出小试管并用力振荡，然后静置待其分层；⑤分离出纯净的乙酸乙酯。
请同学们回答下列问题：
（1）步骤①中，配制这一比例的混合液的操作是 。
（2）写出该反应的化学方程式 。浓H2SO4的作用是 。
（3）步骤③中，用小火加热试管中的混合液，其原因是： 。
（4）步骤④所观察到的现象 ，写出原因是_______________。
（5）步骤⑤中，分离出乙酸乙酯选用的仪器是________，产物应从_______口倒出，因为______________。
（6）为提高乙酸乙酯的产率，甲、乙两位同学分别设计了如上图甲、乙的装置(乙同学待反应完毕冷却后再用饱和Na2CO3溶液提取烧瓶中产物)。你认为 装置合理，因为 。
草酸亚铁晶体(FeC2O4·2H2O)呈淡黄色。某课题组为探究草酸亚铁晶体的化学性质，进行了一系列实验探究。
（1）向盛有草酸亚铁晶体的试管中滴入几滴硫酸酸化的KMnO4溶液，振荡，发现溶液颜色逐渐变为棕黄色，并检测到有二氧化碳气体生成。这说明草酸亚铁晶体具有 _ （填“氧化性”、“还原性”或“碱性”）。若反应中消耗1 mol FeC2O4·2H2O，则参加反应的KMnO4为______ mol。
（2）资料表明：在密闭容器中加热到一定温度时，草酸亚铁晶体可完全分解，生成几种氧化物，残留物为黑色固体。课题组根据课本上所介绍的铁的氧化物的性质，对黑色固体的组成提出如下假设，请你完成假设二和假设三：
假设一：全部是FeO；
假设二： ______ ；
假设三： ______。
（3）为验证上述假设一是否成立，课题组进行如下研究。
【定性研究】请你完成下表中内容。
| 实验步骤（不要求写出具体操作过程） |
预期实验现象和结论 |
| 取少量黑色固体，_________________ _________________________________ |
______________________________ ______________________________ |
【定量研究】课题组在文献中查阅到，FeC2O4·2H2O受热分解时，固体质量随温度变化的曲线如下图所示：
写出加热到400℃时，FeC2O4·2H2O晶体受热分解的化学方程式为：__________________。
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