在钠离子浓度为0.5mol/L的某澄清溶液中，还可能含有下表中的若干种离子。（已知硅酸为不溶于水的胶状沉淀，加热时易分解为两种氧化物）
| 阳离子 |
K+ |
Ag+ |
Ca2+ |
Ba2+ |
| 阴离子 |
NO3- |
CO32- |
SiO32- |
SO42- |
现取该溶液100mL进行如下实验（气体体积均在标准状况下测定）。
| 序号 |
实验内容 |
实验结果 |
| Ⅰ |
向该溶液中加入足量稀HCl |
产生白色沉淀并放出0.56L气体 |
| Ⅱ |
将Ⅰ的反应混合液过滤，对沉淀洗涤、灼烧至恒重，称量所得固体质量 |
固体质量为2.4g |
| Ⅲ |
将Ⅰ的反应混合液过滤，对沉淀洗涤、灼烧至恒重，称量所得固体质量 |
无明显现象 |
请回答下列问题。
（1）实验Ⅰ能确定一定不存在的离子是 。
（2）实验Ⅰ中生成气体的离子方程式为 。
（3）通过实验Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ必要计算，填写下表中阴离子的浓度（能计算出的，填写计算结果，一定不存在的离子填“0”，不能确定是否存在的离子填“？”）。
| 阴离子 |
NO3- |
CO32- |
SiO32- |
SO42- |
| c/mol/L |
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(10分)短周期中五种元素A、B、C、D、E原子序数依次增大，其中A、B、C原子核外电子层数之和是5，且C原子最外层上的电子数为A和B两元素原子最外电子层上电子数的总和，C原子的价电子构型为nsnnpn+1，A原子的最外层电子数等于其电子层数。D和E可以形成原子个数比为1:1和1:2的两种离子化合物，且D原子的2p能级上有两个未成对电子，试回答下列问题：
（1）B、C、D、E四种元素的原子，半径从大到小的顺序是
(填元素符号或化学式，下同)；第一电离能从大到小的顺序是
（2）由A、C两种元素形成的离子化合物中C元素的质量分数为73．68%，它的所有原子最外层都符合相应的稀有气体原子的最外层电子层结构，该物质加热时就能分解为两种气体，则X的化学式为 ，X受热分解的化学方程式为_____________________ 。
（3）C和E形成一种离子化合物Y，其摩尔质量为65 g/mol，Y受热或撞击时立即分解为两种单质。则Y的化学式为 ，Y的阴离子是一种弱酸根离子，全由C元素组成，与Y的阴离子具有相同原子数和电子数的分子有 (任写一种)，Y与盐酸反应的离子方程式为 。
（4）(CA4)2SO4溶液加水稀释时，溶液中
的值将 (填“增大”、“减少”或“不变”)。
（1）一定温度下，向1 L 0．1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入0．1 mol CH3COONa固体，则醋酸的电离平衡向________(填“正”或“逆”)向移动；溶液中
的值________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
（2）氨气的水溶液称为氨水，其中存在的主要溶质微粒是NH3·H2O。
已知：a．常温下，醋酸和NH3·H2O的电离平衡常数均为1．74×10－5；
b．CH3COOH＋NaHCO3
CH3COONa＋CO2↑＋H2O。
则CH3COONH4溶液呈________性(填“酸”、“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液呈________性，NH4HCO3溶液中物质的量浓度最大的离子是________(填化学式)。
（3）99 ℃时，Kw＝1．0×10－12，该温度下测得0．1 mol·L－1Na2A溶液的pH＝6。
①H2A在水溶液中的电离方程式为_____________________________。
②该温度下，将0．01 mol·L－1 H2A溶液稀释到20倍后，溶液的pH＝________。
③体积相等、pH＝1的盐酸与H2A溶液分别与足量的Zn反应，产生的氢气_____。
| A．盐酸多 | B．H2A多 | C．一样多 | D．无法确定 |
④将0．1 mol·L－1 H2A溶液与0．2 mol·L－1氨水等体积混合，完全反应后溶液中各离子浓度从大到小的顺序为_______________________________________。
在体积不变的2L密闭容器中，进行如下化学反应：CO2(g)＋H2(g)
CO(g)＋H2O(g)，其化学平衡常数K和温度t的关系如表：
| t℃ |
500 |
600 |
800 |
900 |
1000 |
| K |
0.5 |
0.6 |
1.0 |
1.3 |
1.5 |
回答下列问题：
（1）该反应的化学平衡常数表达式为K＝________。
（2）该反应正反应为_____反应(选填“吸热”“放热”)。
（3）某温度下，各物质的平衡浓度符合下式：
3c(CO2)·c(H2)＝5c(CO)·c(H2O)，试判断此时的温度为________。
（4）若800 ℃时，向容器中充入2 mol CO2、2 mol H2，反应进行到5min内，容器内CO的体积分数为20%，则用CO2表示的平均反应速率为 ，达到平衡后，CO2的转化率为 。
（5）800 ℃时，容器中的反应已达到平衡。在其他条件不变的情况下，扩大容器的体积。平衡________移动(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)。
(12分)[物质结构与性质]
钛及其化合物被广泛应用于飞机、火箭、卫星、舰艇、医疗以及石油化工等邻域。下面是用金红石(主要成分为TiO2)制备金属钛和钛酸钡的流程。
（1）Ti基态的电子排布式为 。
（2）TiCl4熔点为－24℃，沸点为136.4℃，室温下为无色液体，可溶于甲苯和氯代烃。
固态TiCl4属于 晶体。
（3）BaCO3为离子化合物。CO32－中C原子的杂化类型为 ，写出一种与CO32－互为等电子体的阴离子：
(填化学式)。
（4）钛酸钡的晶胞如图所示，其化学式为 。
（5）用锌还原TiCl4的盐酸溶液，经后续处理可制得绿色的配合物[TiCl(H2O)5]Cl2•H2O。1mol该配合物中含有σ键的数目为 。
(14分)质子交换膜燃料电池广受关注。
（1）质子交换膜燃料电池中作为燃料的H2通常来自水煤气。
已知：①C(s)+1/2O2(g)="CO(g)" △H1=－110.35kJ/mol;
②2H2O(l)=2H2(g)+ O2(g) △H2=＋571.6kJ/mol
③H2O(l)=H2O(g) △H3=＋44.0kJ/mol
则：C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) △H4= 。
（2）燃料气(流速为1800mL•h－1；体积分数为：50%H2，0.98%CO，1.64%O2，47.38%N2)中的CO会使电极催化剂中毒，使用CuO/CeO2催化剂可使CO优先氧化而脱除。
①160℃、CuO/CeO2作催化剂时，CO优先氧化反应的化学方程式为 。
②灼烧草酸铈[Ce2(C2O4)3]制得CeO2的化学方程式为 。
③在CuO/CeO2催化剂中加入不同的酸(HIO3或H3PO4)，测得燃料气中CO优先氧化的转化率随温度变化如图所示。
加入 (填酸的化学式)的CuO/CeO2催化剂催化性能最好。催化剂为CuO/CeO2－HIO3，120℃时，反应1小时后CO的体积为 mL。
（3）下图为甲酸质子交换膜燃料电池的结构示意图。
该装置中 (填“a”或“b”)为电池的负极，负极的电极反应式为 。
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