有一澄清透明的溶液，可能大量存在有NH4+、Fe3+、H+、Mg2+、A13+、I-、CO32-等离子。现分别取溶液进行下列实验：
（1）加人淀粉溶液，未见蓝色。
（2）加人少量AgNO3溶液有黄色沉淀和气体生成。
（3）逐滴加人1mol·L-1NaOH溶液，随着NaOH溶液的滴人，产生沉淀的量如图所示。
试确定：溶液中一定不存在的离子有________，其中阴离子物质的量为_________，加人少量AgNO3溶液的离子反应方程式为________________。
选考[化学——选修3：物质结构与性质] (13分)
锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，可通过下列反应制备：
2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2O＝Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O
（1）写出基态Cu的价电子排布式 ，与Cu同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有 (填元素符号)，上述方程式中涉及到的N、O、P、S元素第一电离能由小到大的顺序为 。及电负性由小到大的顺序为 。
（2）氨基乙酸铜的分子结构如图，氮原子的杂化方式为 。
（3）在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2－，则CN-中含有的σ键与π键的数目之比为 。
（4）Cu元素与H元素可形成一种红色化合物，其晶体结构单元如图所示。则该化合物的化学式为 。
(14分)下图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(夹持及加热仪器已略)。
（1）制备氯气选用的药品为固体二氧化锰和浓盐酸，则相关的化学反应方程式为： 。装置B中饱和食盐水的作用是 ；同时装置B亦是安全瓶，监测实验进行时C中是否发生堵塞，请写出发生堵塞时B中的现象 。
（2）装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，为此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次放入 。
| |
a |
b |
c |
d |
| Ⅰ |
干燥的有色布条 |
干燥的有色布条 |
湿润的有色布条 |
湿润的有色布条 |
| Ⅱ |
碱石灰 |
硅胶 |
浓硫酸 |
无水氯化钙 |
| Ⅲ |
湿润的有色布条 |
湿润的有色布条 |
干燥的有色布条 |
干燥的有色布条 |
（3）设计装置D、E的目的是比较氯、溴、碘单质的氧化性强弱。当向D中缓缓通入少量氯气时，可以看到无色溶液逐渐变为 色，打开活塞，将装置D中少量溶液加入装置E中，振荡。观察到的现象是 。
（4）装置F中用足量的NaOH溶液吸收余氯，试写出相应的离子方程式： 。
（5）如果将过量二氧化锰与20 mL 12 mol·L－1的浓盐酸混合加热，充分反应后生成的氯气 0.06 mol。(填“大于”“小于”“等于”)，若有17.4 g的MnO2被还原，则被氧化的HCl的质量为 。
PM2.5是连续雾霾过程影响空气质量最显著的污染物，其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此，对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。请回答下列问题：
（1）将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表：
| 离子 |
K+ |
Na+ |
NH4+ |
SO42- |
NO3- |
Cl- |
| 浓度/mol•L-1 |
4×10-6 |
6×10-6 |
2×10-5 |
4×10-5 |
3×10-5 |
2×10-5 |
根据表中数据计算PM2.5试样的pH 。
（2）NOx汽车尾气的主要污染物之一。汽车发动机工作时会引发N2和O2反应，其能量变化示意图如下：
则N2和O2反应生成NO的热化学反应方程式为
（3）碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染，同时又能制得氢气，具体流程如下：
①用离子方程式表示反应器中发生的反应：
②将生成的氢气与氧气分别通入两个多孔惰性电极，KOH溶液作为电解质溶液，负极的电极反应式_ _。
A、B、C、D为原子序数依次增大的四种短周期元素，其性质或结构信息如下表：
| 元素 |
A |
B |
C |
D |
E |
| 性质 或结 构信 息 |
室温下单质呈气态，原子最外层电子数与D相同 |
D3B中阳离子与阴离子的电子层结构相同 |
A和C可形成两种常见的化合物甲和乙，甲有强氧化性 |
单质质软、银白色固体、导电性强，在空气中燃烧生成淡黄色固体 |
E的气态氢化物和最高价氧化物对应的水化物均为强酸，C、D和E三种元素形成的一种盐丙为某消毒液的主要成分 |
试回答以下问题
（1）B在周期表中的位置是 ，B的氢化物与E的氢化物比较，沸点较高的是 （填化学式）。
（2）D3B可与水反应生成2种碱性物质，请写出这一化学方程式 。
（3）写出丙的电子式为 。说明丙在空气中漂白的原理（用化学方程式表示） 。（请参考下表数据）
| 酸 |
电离常数 |
| HClO |
Ka=3.0×10-8 |
| H2CO3 |
Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11 |
（4）由B、C、D四种元素中的三种元素组成的一种盐丁，其外观与氯化钠相似，丁的水溶液呈碱性。将光亮的铜丝插入丁溶液中，没有现象发生，如用盐酸酸化，反应迅速发生，铜丝缓慢溶解生成蓝色溶液，写出该反应的离子方程式 。
(10分)某铝合金中含有铁、铝、镁、铜、硅。为了测定该合金中铝的含量，现设计了如下实验：
已知：Si+ 2NaOH +H2O= Na2SiO3 + 2H2↑，H2SiO3是不溶于水的弱酸。
（1）固体A的成分是：____________，溶液M中的阴离子有：____________________
（2）步骤③中生成沉淀的离子方程式为：_____________________________________
（3）该样品中铝的质量分数是：_______________________________（用a、b表示）。
（4）下列因操作不当，会使测定结果偏大的是___________
| A．第①步中加入NaOH溶液不足 | B．第②步中加入盐酸不足时 |
| C．第④步中的沉淀未用蒸馏水洗涤 | D．第④步对沉淀灼烧不充分 |
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