短周期元素A、B、C、D在周期表中的位置如图所示：B、D最外层电子数之和为12。回答下列问题：
（1）与元素B、D处于同一主族的第2-5周期元素单质分别与H2反应生成1 mol气态氢化物对应的热量变化如下，其中能表示该主族第4周期元素的单质生成1 mol气态氢化物所对应的热量变化是_______（选填字母编号）。
a．吸收99.7kJ b．吸收29.7kJ c．放出20.6kJ d．放出241.8 kJ
（2）DB2通过下列工艺流程可制化工业原料H2DB4和清洁能源H2。
①查得：
| 化学键 |
H－H |
Br－Br |
H－Br |
| 键能(kJ/mol) |
436 |
194 |
362 |
试写出通常条件下电解槽中发生总反应的热化学方程式： 。
②根据资料：
| 化学式 |
Ag2SO4 |
AgBr |
| 溶解度（g） |
0.796 |
8.4×10-6 |
为检验分离器的分离效果，取分离后的H2DB4溶液于试管，向其中逐滴加入AgNO3溶液至充分反应，若观察到 ，证明分离效果较好。
③在原电池中，负极发生的反应式为 。
④在电解过程中，电解槽阴极附近溶液pH （填“变大”、“变小”或“不变”）。
⑤将该工艺流程用总反应的化学方程式表示为： 。该生产工艺的优点有 （答一点即可）。
（3）溴及其化合物广泛应用于医药、农药、纤维、塑料阻燃剂等，回答下列问题：海水提溴过程中，向浓缩的海水中通入________，将其中的Br－氧化，再用空气吹出溴；然后用碳酸钠溶液吸收溴，溴歧化为Br－和BrO3－，其离子方程式为________________ 。
某新型液晶有机物基元IV的合成线路如下：
（1）Ⅰ的分子式 ，Ⅰ中含氧官能团的名称 ，反应①的类型为 。
（2）CH2=CHCH2Br与NaOH水溶液反应的化学方程式 。
（3）II可发生加聚反应，所得产物的结构简式 。
（4）有关化合物Ⅰ和II的说法中，不正确的是 。
| A．1molⅠ充分燃烧需要消耗6mol O2 |
| B．1molⅠ最多可消耗2mol NaOH |
| C．1mol II最多与5mol H2发生加成反应 |
| D．II能使酸性KMnO4溶液褪色 |
（5）一定条件下，
也可与III发生类似反应③的反应，生成有机物V，V的结构简式是 。
（6）化合物I的同分异构体中，苯环上一溴代产物只有两种，遇FeCl3溶液显紫色，还能发
生银镜反应的化合物有多种，写出其中一种同分异构体的结构简式 。
[化学—选修5：有机化学基础] (15分)
某气态烃A是一种重要的有机化工原料，它对氢气的相对密度为13，以A为原料在不同的反应条件下可以转化为烃B或烃C。B、C的核磁共振谱显示都只有一种氢，B分子中碳碳键的键长有两种。以C为原料通过下列方案可以制备具有广谱高效食品防腐作用的有机物M。（其中Mr为相对分子质量) 
（1）A的结构简式为 ，C→D的反应类型为 。
（2）反应②的化学方程式为 。
（3）G中的含氧官能团的名称是 ，由G反应生成高分子的化学反应方程式为 。
（4）B能使溴的四氯化碳溶液褪色，则B的结构简式为 ，B与等物质的量Br2作用时可能有 种产物。
（5）M的同分异构体有多种，写出两种满足以下条件的同分异构体的结构简式：
①能发生银镜反应 ②苯环有两个取代基，且苯环上一氯取代物只有两种
③遇FeCl3溶液不显色 ④1mol该有机物与足量的钠反应生成1mol氢气(一个碳原子上同时连接两个—OH的结构不稳定)。 、 。
[化学——选修3：物质结构与性质] (15分)
锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，可通过下列反应制备：
2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2O＝Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O
（1）写出基态Cu的第三能层的电子排布式 ，与Cu同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有 (填元素符号)，上述方程式中涉及到的N、O元素第一电离能由小到大的顺序为 。
（2）PO43－的空间构型是 。
（3）氨基乙酸铜的分子结构如图，氮原子的杂化方式为 。
（4）在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2－，则CN-中含有的σ键与π键的数目之比为 。
（5）Cu元素与H元素可形成一种红色化合物，其晶体结构单元如图所示。则该化合物的化学式为 。
（6）铜晶体为面心立方最密堆积，铜的原子半径为r pm，则晶体铜密度的计算式为 g/cm3。
[化学选修——2：化学与技术](15分)
海水是巨大的资源宝库，利用海水提取食盐的过程如图所示。回答下列问题：
（1）①粗盐中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质，精制时所用试剂为：A：盐酸；B：BaCl2溶液；C：NaOH溶液；D：Na2CO3溶液。加入试剂的顺序是 。
②电解饱和食盐水时，与电源正极相连的电极上发生的反应为 ，与电源负极相连的电极附近溶液pH的变化是 。
（2）工业上从海水中提取的NaCl，可用来制取纯碱，其简要过程如下：向饱和食盐水中先通入气体A，后通入气体B，充分反应后过滤得到晶体C和滤液D，将晶体C灼烧即可制得纯碱，①则气体B是 (填化学式)，由NaCl制取纯碱反应的化学方程为 、 。
（3）采用空气吹出法从浓海水吹出Br2，并用纯碱吸收．碱吸收溴的主要反应是Br2+Na2CO3+H2O→NaBr+NaBrO3+NaHCO3，吸收3mol Br2时，转移的电子数为 个。
（4）海水提镁的一段工艺流程如图：
浓海水的主要成分如下：
| 离子 |
Na+ |
Mg2+ |
Cl- |
SO42- |
| 浓度/(g•L-1) |
63.7 |
28.8 |
144.6 |
46.4 |
该工艺过程中，脱硫阶段主要反应的离子方程式为 ，1L浓海水最多可得到产品2的物质的量为 mol。
(14分)汽车作为一种现代交通工具正在进入千家万户，汽车尾气中含有CO、NOx等有毒气体，其污染问题也成为当今社会急需解决的问题。
（1）汽车发动机工作时会引发N2和O2反应，其能量变化示意图如图：
则该反应的热化学方程式为 。
（2）对汽车加装尾气净化装置，可使CO、NOx有毒气体相互反应转化为无毒气体。2xCO＋2NOx ==2xCO2＋N2，当转移电子物质的量为0.4x mol时，该反应生成标准状况下N2 L。
（3）一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。可以还原金属氧化物，还可以用来合成很多有机物如甲醇等。在压强为0.1 MPa条件下，将a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下反应生成甲醇：CO(g)＋2H2(g) 
CH3OH(g)；△H＝ -bkJ•mol-1
①该反应的平衡常数表达式为 。
②若容器容积不变，下列措施可增加甲醇产率的是 。
| A．升高温度 |
| B．将CH3OH(g)从体系中分离 |
| C．充入He，使体系总压强增大 |
| D．再充入1 mol CO和3 mol H2 |
③经测定不同温度下该反应的平衡常数如下：
| 温度（℃） |
250 |
300 |
350 |
| K |
2.041 |
0.270 |
0.012 |
若某时刻、250℃测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO)＝0.4 mol/L、c(H2)＝0.4 mol/L、c(CH3OH)＝0.8 mol·L－1，则此时v正 v逆(填＞、＜或＝)。
（4）甲醇是重要的基础化工原料，又是一种新型的燃料，最近有人制造了一种燃料电池，一个电极通入空气，另一个电极加入甲醇，电池的电解质是掺杂了Y2O3的ZrO2晶体，它在高温下能传导O2-离子。该电池的正极反应式为_____________________________。电池工作时，固体电解质里的O2-向_______极移动。
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