A．【化学—选修3．物质结构与性质】周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族，e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。请填写下列空白。
（1）e元素基态原子的核外电子排布式为_____________。
（2）b、c、d三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为___________（填元素符号），其原因是____________。
（3）a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为___________________；分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物是______________（填化学式，写出两种）。
（4）已知c、e能形成晶胞如图甲和图乙所示的两种化合物，化合物的化学式为分别为：甲________________，乙___________；甲高温易转化为乙的原因是______________。
（5）这5种元素形成的一种1 ：1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构；阳离子呈轴向狭长的八面体结构（如图丙所示）。该化合物中，阴离子为_______________，该化合物加热时首先失去的组分是______________，判断理由是________________
有机物A是一种广谱高效食品防腐剂，如图所示是A分子的球棍模型。回答问题：
（1）①A的分子式： 。
②A不能够发生反应的类型有______。（选填编号）
| A．氧化反应 | B．加成反应 | C．取代反应 | D．消去反应 |
（2）写出A与足量烧碱溶液反应的化学方程式：________。
（3）下列是一些中草药中所含的有机物：
其中互为同分异构体的是（选填编号）___ ___；桂皮酸的一种同分异构体为
，它与HBr气体1:1加成的产物可能有_________种。
（4）A的另一种同分异构体C遇FeCl3溶液显紫色；1 mol C可与 1 mol NaOH 反应生成有机物D；D被Ag(NH3)2OH溶液氧化后经酸化得有机物E，E经取代、消去两步反应可得香豆素。写出符合上述要求的二种C的结构简式：____________、 。
为了预防碘缺乏症，国家规定每千克食盐中应含40～50mg碘酸钾。碘酸钾晶体有较高的稳定性，但在酸性溶液中，碘酸钾是一种较强的氧化剂，能跟某些还原剂作用生成碘；在碱性溶液中，碘酸钾能被氯气、次氯酸等强氧化剂氧化为更高价的碘的含氧酸盐。
【问题1】工业生产碘酸钾的流程如下： 
（1）碘、氯酸钾和水混合后的反应为（未配平）：I2＋KClO3＋H2O→KH(IO3)2＋KCl＋Cl2↑。该方程式配平时，系数有多组，原因是 。
（2）X的化学式为 ；写出用试剂X调节pH的化学方程式： 。
（3）生产中，如果省去“酸化”、“逐氯”、“结晶①、过滤”这三步操作，直接用试剂X调整反应后溶液的pH，对生产碘酸钾有什么具体影响？ 。
【问题2】已知：KIO3＋5KI＋3H2SO4→3K2SO4＋3I2＋3H2O； I2＋2S2O32－→2I－＋S4O62－。
（4）检验加碘食盐中的碘元素，学生甲利用碘酸钾与碘化钾在酸性条件下发生反应。用四氯化碳检验碘单质时，看到的明显现象有 。
（5）测定加碘食盐中碘的含量，学生乙设计的实验步骤如下：
a．准确称取w g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；
b．用稀硫酸酸化所得溶液，加入过量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；
c．以淀粉为指示剂，加入物质的量浓度为2.0×10－3mol·L－1的Na2S2O3溶液10.0mL恰好反应。
则加碘食盐样品中的碘元素含量是 mg/kg（以含w的代数式表示）。
（6）学生丙又对纯净的NaCl（不含KIO3）进行了下列实验：
| 操作步骤 |
实验现象 |
| 取1g纯净的NaCl，加3mL水配成溶液。 |
溶液无变化 |
| 滴入5滴淀粉溶液和1mL 0.1 mol·L－1 KI溶液，振荡。 |
溶液无变化 |
| 然后再滴入1滴1mol·L－1的H2SO4，振荡。 |
溶液变蓝色 |
①推测实验中产生蓝色现象的可能原因，用离子方程式表示 。
②根据学生丙的实验结果，请对学生乙的实验结果作出简要评价： 。
工业废水中常含有一定量的Cr2O72—和CrO42—，它们会对人类及生态系统产生很大的伤害，必须进行处理。该法的工艺流程为
其中第①步存在平衡：2CrO42—（黄色）+2H+
Cr2O72—（橙色）+H2O
（1）若平衡体系的pH=2，则溶液显 色。
（2）能说明第①步反应达平衡状态的是 。（选填编号）
| A．Cr2O72—和CrO42—的浓度相同 | B．v正(Cr2O72—) ="2v" 逆(CrO42—) |
| C．溶液的颜色不变 | D．溶液的pH值不变 |
（3）写出第②步中Cr2O72－转变为Cr3＋的离子方程式： 。
（4）向Cr2(SO4)3溶液中，滴加NaOH，当pH＝4.6时，开始出现Cr(OH)3沉淀，随着pH的升高，沉淀增多，但当pH≥13时，沉淀消失，出现亮绿色的[Cr(OH)4]－离子。其平衡关系如下：
现向0.05mol·L－1的Cr2(SO4)3溶液50mL中，加入等体积0.6 mol·L－1的NaOH溶液，充分反应后，溶液中可观察到的现象为 ，溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。
（5）在Na[Cr(OH)4]和Na2Cr2O7混合后的溶液中加入H2SO4酸化，铬元素以 形式存在（填写离子符号）。
金属氢氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用这一性质，控制溶液的pH，达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/ mol·L－1)如图所示。
(1)pH＝3时溶液中铜元素的主要存在形式是________。
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3＋，应该控制溶液的pH________。
A．<1 B．4左右 C．>6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋杂质，________(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去，理由是__________________________。
(4)要使氢氧化铜沉淀溶解，除了加入酸之外，还可以加入氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，写出反应的离子方程式：________________________。
(5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表：
| 物质 |
FeS |
MnS |
CuS |
| Ksp |
6.3×10－18 |
2.5×10－13 |
1.3×10－35 |
| 物质 |
PbS |
HgS |
ZnS |
| Ksp |
3.4×10－28 |
6.4×10－33 |
1.6×10－24 |
为除去某工业废水中含有的Cu2＋、Pb2＋、Hg2＋杂质，最适宜向此工业废水中加入过量的________。
A．NaOH B．FeS C．Na2S
如图所示，横坐标为溶液的pH值，纵坐标为Zn2＋离子或Zn(OH)42—离子物质的量浓度的对数，回答下列问题。
(1)往ZnCl2溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，反应的离子方程式可表示为：________。
(2)从图中数据计算可得Zn(OH)2的溶度积(Ksp)＝________。
(3)某废液中含Zn2＋离子，为提取Zn2＋离子可以控制溶液中pH值的范围是________________________。
(4)已知：往ZnCl2溶液中加入硝酸铅或醋酸铅溶液可以制得PbCl2白色晶体；25℃时，PbCl2固体在盐酸中的溶解度如下：
| c(HCl)/( mol·L－1) |
0.50 |
1.00 |
2.04 |
2.90 |
4.02 |
5.16 |
5.78 |
| c(PbCl2)/( mol·L－1)×10－3 |
5.10 |
4.91 |
5.21 |
5.90 |
7.48 |
10.81 |
14.01 |
根据上表数据判断下列说法正确的是________(填字母序号)。
A．随着盐酸浓度的增大，PbCl2固体的溶解度先变小后又变大
B．PbCl2固体在0.50 mol·L－1盐酸中的溶解度小于在纯水中的溶解度
C．PbCl2能与浓盐酸反应生成一种难电离的阴离子(如配合离子)
D．PbCl2固体可溶于饱和食盐水
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