(15分)甲醇是基本有机化工原料。甲醇及其可制得产品的沸点如下。
（1）在425℃、A12O3作催化剂，甲醇与氨气反应可以制得二甲胺。二甲胺显弱碱性，与盐酸反应生成(CH3)2NH2Cl ,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。
（2）甲醇合成二甲基甲酰胺的化学方程式为：
若该反应在常温下能自发进行，则△H 0 （填“ > ”、“ < ”或“ = " ）。
（3）甲醇制甲醚的化学方程式为：2CH3OH
CH3OCH3+H2O △H。一定温度下，在三个体积均为1.0L 的恒容密闭容器中发生该反应。
①x/y＝ 。
②已知387℃时该反应的化学平衡常数K=4。若起始时向容器I中充入0．1 mol CH3OH、0.15 mol CH3OCH3和0．10 mol H2O，则反应将向 (填“正”或“逆”)反应方向进行。
③容器Ⅱ中反应达到平衡后，若要进一步提高甲醚的产率，可以采取的措施为 。
（4）以甲醇为主要原料，电化学合成碳酸二甲酯工作原理如下图所示。
电源负极为 (填“A”或“B")，写出阳极的电极反应式 。
若参加反应的O2为 1．12m 3(标准状况），则制得碳酸二甲酯的质量为 kg。
【化学─选修2：化学与技术】硫酸工业的废渣回收再利用的工艺流程如下：
注：硫酸渣（主要含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等杂质）
（1）“酸浸”中硫酸要适当过量，目的是：①提高铁的浸出率，② 。
（2）“还原”是将Fe3＋转化为Fe2＋，同时FeS2被氧化为SO42－，该反应的离子方程式为 。
（3）为测定“酸浸”步骤后溶液中Fe3＋的量以控制加入FeS2的量。实验步骤为：
准确量取一定体积的酸浸后的溶液于锥形瓶中，加入HCl、稍过量SnCl2，再加HgCl2除去过量的SnCl2，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定，有关反应方程式如下：
2Fe3＋＋Sn2＋＋6Cl－＝2Fe2＋＋SnCl62－，
Sn2＋＋4Cl－＋2HgCl2＝SnCl62－＋Hg2Cl2↓，
6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O。
①若SnCl2不足量，则测定的Fe3＋量 （填“偏高”、“偏低”、“不变”，下同）。
②若不加HgCl2，则测定的Fe3＋量 。
（4）①可选用 （填试剂）检验滤液中含有Fe3+。“酸浸”后Fe2+可被空气中O2氧化（用离子反应方程式表示） 。
②已知部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：
| 沉淀物 |
Fe(OH)3 |
Al(OH)3 |
Fe(OH)2 |
Mg(OH)2 |
Mn(OH)2 |
| 开始沉淀 |
2.7 |
3.8 |
7.5 |
9.4 |
8.3 |
| 完全沉淀 |
3.2 |
5.2 |
9.7 |
12.4 |
9.8 |
实验可选用的试剂有：稀HNO3、Ba(NO3)2溶液、酸性KMnO4溶液、NaOH溶液，要求制备过程中不产生有毒气体。请完成由“过滤”后的溶液模拟制备氧化铁的实验步骤：
第一步：氧化： ；（填写具体操作）
第二步：沉淀 ；（填写具体操作）
第三步：分离，洗涤；
第四步：烘干，研磨。
(NH4)2Fe(SO4)2俗称莫尔盐，其常见的制备工艺流程如下：
（1）已知流程中铁粉制备反应如下：
4 H2O(g) +3Fe(s)
Fe3O4(s)十4H2(g) △H ="a" kJ /mol
Fe3O4(s) =" 3" Fe(s)+ 2O2(g) △H ="b" kJ/mol
则光解气态水制备H2的热化学方程式为 。
（2）步骤I中加水发生如下反应，请完善该反应： +2H2O 2H++ H2TiO3 ↓；
该步骤加入铁粉的作用是① ；② 。
（3）步骤Ⅳ生成(NH4)2Fe(SO4)2，其化学反应方程式为 ；
写出(NH4)2Fe(SO4)2溶液中各离子溶度由大到小的顺序：
（4）已知在潮湿空气中Fe(OH)2比FeCl2更易被氧化。据此分析(NH4)2Fe(SO4)2比FeSO4稳定的原因是 。
（5）室温时Fe(OH)3的悬浊液中存在Fe(OH)3(s)
Fe3+(aq)+3OH-(aq) Ksp[Fe(OH)3] =8ⅹ10-32若此悬浊液中 c(Fe3+)="0.08" mol·L-1则溶液的pH等于 。
1902年德国化学家哈博研究出合成氨的方法，其反应原理为：
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g);△H（△H＜0）
一种工业合成氨的简易流程图如下：
完成下列填空：
（1）天然气中的H2S杂质常用氨水吸收，产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气，得到单质硫并使吸收液再生。NH4HS的电子式是___________，写出再生反应的化学方程式：__________________。NH3的沸点高于H2S，是因为NH3分子之间存在着一种比_________力更强的作用力。
（2）室温下，0.1 mol/L的氯化铵溶液和0.1 mol/L的硫酸氢铵溶液，酸性更强的是_______，其原因是___________________________________________________________。
已知：H2SO4：H2SO4 = H++HSO4－;
HSO4－H++SO42－ :
K =1.2×10－2 NH3·H2O：K=1.8×10－5
（3）图甲表示500℃、60.0MPa条件下，原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数：______（保留3位有效数字）。
（4）依据温度对合成氨反应的影响，在图乙坐标系中，画出一定条件下的密闭容器内，从常温下通入原料气开始，随温度不断升高，NH3物质的量变化的曲线示意图。
（5）上述流程图中，使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是（填序号）________。
简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法(只答一种即可)：_________________。
【化学—选修2：化学与技术】重铬酸钾是工业生产和实验室的重要氧化剂，工业上常用铬铁矿（主要成分为FeO·Cr2O3，杂质为SiO2、Al2O3）为原料生产它，实验室模拟工业法用铬铁矿制K2Cr2O7的主要工艺如下图。涉及的主要反应是6FeO·Cr2O3+24NaOH+7KClO3=12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O
（1）碱浸前将铬铁矿粉碎的作用是 。
（2）步骤③调节pH后过滤得到的滤渣是 。
（3）操作④中，酸化时，CrO42-转化为Cr2O72-，写出平衡转化的离子方程式 。
（4）用简要的文字说明操作⑤加入KC1的原因 。
（5）称取重铬酸钾试样2.500g配成250mL溶液，取出25mL于碘量瓶中，加入10mL 2mol/LH2SO4和足量碘化钾（铬的还原产物为Cr3+），放于暗处5min。然后加入100mL水，加入3mL淀粉指示剂，用0.1200mol/LNa2S2O3标准溶液滴定（I2+2S2O32-=2I一十S4O52-）
①判断达到滴定终点的依据是 。
②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00mL，则所得产品中重铬酸钾的纯度为（设整个过程中其它杂质不参加反应） （保留2位有效数字）。
二氧化碳被认为是加剧温室效应的主要来源。2014年11月12日中美两国在北
京发表《中美气候变化联合声明》，中国政府承诺到2030年前停止增加二氧化碳排放，
为此政府大力推广二氧化碳的综合开发和利用。以CO2和NH3为原料合成尿素是固定和
利用CO2的成功范例。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下：
反应Ⅰ：2NH3（g）＋CO2（g）
NH2CO2NH4（s） △H1 =" a" kJ·mol－1
反应Ⅱ：NH2CO2NH4（s）CO（NH2）2（s）＋H2O（g） △H2 =＋72.49kJ·mol－1
总反应Ⅲ：2NH3（g）＋CO2（g）CO（NH2）2（s）＋H2O（g） △H3 =－86.98kJ·mol－1
请回答下列问题：
（1）反应Ⅰ的△H1 =__________kJ·mol－1（用具体数据表示）。
（2）反应Ⅲ中影响CO2平衡转化率的因素很多，图1为某特定条件下，不同水碳比n（H2O）/n（CO2）和温度影响CO2平衡转化率变化的趋势曲线。
①其他条件相同时，为提高CO2的平衡转化率，生产中可以采取的措施是_________（填“提高”或“降低”）水碳比。
②当温度高于190℃后，CO2平衡转化率出现如图1所示的变化趋势，其原因是__________________。
（3）反应Ⅰ的平衡常数表达式K1 =____________________。
（4）某研究小组为探究反应Ⅰ中影响c（CO2）的因素，在恒温下将0.4molNH3和0.2molCO2放入容积为2L的密闭容器中，从反应开始到达到平衡过程中c（CO2）随时间t变化趋势的曲线如图2所示。若其他条件不变，t1时将容器体积压缩到1L，请画出t1后c（CO2）随时间t变化趋势曲线（t2达到新的平衡）。
（5）尿素在土壤中会发生反应CO（NH2）2＋2H2O
（NH4）2CO3。下列物质中与尿素有类似性质的是______。
| A．NH2COONH4 |
| B．H2NOCCH2CH2CONH2 |
| C．HOCH2CH2OH |
| D．HOCH2CH2NH2 |
（6）人工肾脏可用间接电化学方法除去代谢产物中的尿素，原理如图3。阳极室中发生的反应为 、 。
粤公网安备 44130202000953号