(16分)能源、环境与生产生活和社会发展密切相关。
（1）一定温度下，在两个容积均为2L的密闭容器中，分别发生反应：
| 容器 |
甲 |
乙 |
| 反应物投入量 |
1molCO2(g)和3molH2(g) |
1molCH3OH(g)和1molH2O(g) |
| 平衡时c(CH3OH) |
c1 |
c2 |
| 平衡时能量变化 |
放出29.4kJ |
吸收akJ |
CO2(g)＋3H2(g)
CH3OH(g)＋H2O(g) △H=－49.0kJ·mol－1。相关数据如下：
①cl__________c2(填“>”、“<”或“=”)，a=____________；
②该温度下反应的平衡常数K=__________；若甲中反应10s时达到平衡，则0～10s内甲中的平均反应速率v(H2)=__________。
③下列情况能说明该反应一定达到平衡状态的是________(填字母编号)；
a．v(CO2)消耗=v（CH3OH）生成
b．气体的密度不再随时间改变
c．CO2和CH3OH的浓度之比不再随时间改变
d．气体的平均相对分子质量不再随时间改变
④其他条件不变，达到平衡后，下列不能提高H2转化率的操作是________(填字母编号)。
a．降低温度 b．充入更多的H2 c．移除甲醇 d．增大容器体积
（2）工业生产中H2S尾气可用NaOH溶液吸收。常温下，用a mol·L-1的NaOH溶液吸收尾气后得到的溶液中c(S2－)=c(OH－)，此时溶液的pH=12，则此时溶液中的溶质为_________(填化学式)，溶液中c(HS－)=__________mol·L-1(用含a的代数式表示，溶液体积变化忽略不计)。
A是生产某新型工程塑料的基础原料之一，分子式为C10H10O2，其分子结构模型如图，所示（图中球与球之间连线代表化学键单键或双键）。
（1）根据分子结构模型写出A的结构简式 ___________ ；
（2）拟从芳香烃
出发来合成A，其合成路线如下：
已知：A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇。
(a)写出⑤反应类型__________ ；写出H的结构简式 ___________
(b)已知F分子中含有“—CH2OH”，通过F不能有效、顺利地获得B，其原因是 _______
(c)写出反应方程式（注明必要的条件）
⑥ ________________________________________________________
⑦ __________________________________________________________
（3）A的同分异构体有多种，同时满足下列条件A的同分异构体有 种：
ⅰ.含有苯环，苯环上有两个侧链且苯环上一氯取代物有两种；
ⅱ.与A有相同的官能团。
Ⅰ．恒温，容积为1 L恒容条件下，硫可以发生如下转化，其反应过程和能量关系如图1所示(已知：2SO2(g)＋O2(g) 
2SO3(g) ΔH＝－196.6 kJ·mol－1)，请回答下列问题：
(1)写出能表示硫的燃烧热的热化学方程式：______________________。
(2)ΔH2＝__________kJ·mol－1。
Ⅱ.工业上常利用醋酸和乙醇合成有机溶剂乙酸乙酯：
CH3COOH(l)＋C2H5OH(l) 
CH3COOC2H5(l)＋H2O(l) ΔH＝－8.62 kJ·mol－1
已知CH3COOH、C2H5OH和CH3COOC2H5的沸点依次为118 ℃、78 ℃和77 ℃。在其他条件相同时，某研究小组进行了多次实验，实验结果如图所示。
(1)该研究小组的实验目的是___________________________________。
(2)60 ℃下反应40 min与70 ℃下反应20 min相比，前者的平均反应速率________后者(填“小于”、“等于”或“大于”)。
(3)如图所示，反应时间为40 min、温度超过80 ℃时，乙酸乙酯产率下降的原因可能是_________________________________(写出两条)。
Ⅲ.煤化工中常需研究不同温度下平衡常数、投料比及热值等问题。
已知：CO(g)＋H2O(g) H2(g)＋CO2(g)平衡常数随温度的变化如下表：
| 温度/℃ |
400 |
500 |
800 |
| 平衡常数K |
9.94 |
9 |
1 |
试回答下列问题：
(1)在800 ℃发生上述反应，以表中的物质的量投入恒容反应器，其中向正反应方向移动的有________(选填“A、B、C、D、E”)。
| |
n(CO) |
n(H2O) |
n(H2) |
n(CO2) |
| A |
1 |
5 |
2 |
3 |
| B |
2 |
2 |
1 |
1 |
| C |
3 |
3 |
0 |
0 |
| D |
0.5 |
2 |
1 |
1 |
| E |
3 |
1 |
2 |
1 |
(2)已知在一定温度下，C(s)＋CO2(g) 2CO(g)平衡常数为K；
①C(s)＋H2O(g) CO(g)＋H2(g) 平衡常数为K1；
②CO(g)＋H2O(g) H2(g)＋CO2(g) 平衡常数为K2；
则K、K1、K2之间的关系是______________________________________。
在某钠盐溶液中，除Cl-之外可能还含有等物质的量的下列阴离子中的一种或多种：SO32-、CO32-、SiO32-、I-、NO3-、SO42-。在此溶液中加入过量盐酸，产生气泡，溶液颜色变深，但仍澄清，并且原溶液中的阴离子种类减少了3种。试回答下列问题。
（1）原溶液中是否有SiO32-？ （填“有”或“没有”），判断理由是 。（用离子方程式表示）
（2）生成的气体中一定有 。它具有的性质是 (填字母序号)。
| A．无色无味 |
| B．无色有刺激性气味 |
| C．属于大气污染物 |
| D．难溶于水 |
E、能被NaOH溶液吸收
（3）原溶液中可能含有的阴离子是 。
（4）溶液中减少的离子是 ，原因是 （用离子方程式表示）。
现有A、B、C、D四种短周期元素，A分别与B、C、D结合生成甲、乙、丙三种化合物，C和D结合生成化合物丁。B、C、D三种元素的单质和甲、乙、丙、丁四种化合物的转化关系如图：
又知甲、乙、丙分子均含有10个质子。
（1）根据以上条件，可以确定A、B、C、D四种元素中三种，不能被确定的第四种元素是 （填写选项的编号，下同）（①A ②B ③C ④D）
写出转化关系图中已确认的反应的化学方程式：
（2）以下四个补充条件中的任何一个都可以进一步确定第四种元素，其中一个条件推断出的第四种元素与其余三个条件推断出的第四种元素不同，这个条件是 。
A．化合物甲与丙、乙与丙均能够发生反应
B．化合物甲、乙、丙都是无色物质，其中只有甲有刺激性气味
C．通常情况下乙和丁不发生反应，若将乙、丁、单质C混合，立即发生化合反应。
D．单质C和化合物丁不能共存。
依据该条件推断，第四种元素在周期表中的位置为 。
（3）按（2）中的另外三个补充条件推断第四种元素。丙的空间构型为___________。
硫醇-烯具有反应过程相对简单、反应过程可控等优点，成为近年来有机合成的研究热点之一，如反应①：
（1）化合物I的分子式为______________，反应①的反应类型为______________。
（2）化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为______________。
（3）化合物Ⅲ的氧化产物化合物Ⅳ能发生银镜反应，则Ⅲ的结构简式为_________。
化合物Ⅳ与新制Cu(OH)2反应的化学方程式___________ _________________。
（4）化合物Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ有如下特征：a．含有苯环，且苯环上有两个取代基；b．能与FeCl3溶液发生显色反应；c．核磁共振氢谱显示存在5组峰，峰面积之比为1:1:2:2:6。化合物Ⅴ的结构简式为_______ _____。
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