(12分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定一中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：
2Cr2O72－＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O→4[Cr(H2O)6]3＋＋3CH3COOH
（1）Cr3＋基态核外电子排布式为_________；配合物[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是________(填元素符号)。
（2）CH3COOH中C原子轨道杂化类型为______________；1molCH3COOH分子中含有δ键的数目为______。
（3）与H2O互为等电子体的一种阳离子为________(填化学式)；H2O与CH3CH3OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为___________。
能源短缺是人类社会面临的重大问题。甲醇是一种可再生能源，具有广泛的开发和应用前景。
（1）工业上合成甲醇的反应原理为：CO(g) ＋ 2H2(g) 
CH3OH(g) ΔH，
下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数（K）。
①根据表中数据可判断ΔH 0 （填“＞”、“＝”或“＜”）。
②在300℃时，将2 mol CO、3 mol H2和2 mol CH3OH充入容积为1L的密闭容器中，此时反应将 。
| A．向正方向移动 | B．向逆方向移动 | C．处于平衡状态 | D．无法判断 |
（2）已知在常温常压下：
①2CH3OH(l) ＋ 3O2(g) ＝ 2CO2(g) ＋ 4H2O(l) ΔH＝－1451.6 kJ·mol-1
②2CO (g)+ O2(g) ＝ 2CO2(g) ΔH＝－566.0 kJ·mol-1
写出该条件下甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：
。
（3）以甲醇、氧气为原料，KOH溶液作为电解质构成燃料电池总反应为：2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O，则负极的电极反应式为 ，随着反应的不断进行溶液的pH (填“增大”“减小”或“不变”)。
（4）如果以该燃料电池为电源，石墨作两极电解饱和食盐水，则该电解过程中阳极的电极反应式为 一段时间后NaCl溶液的体积为1L，溶液的pH为12（25℃下测定），则理论上消耗氧气的体积为 mL（标况下）。
（12 分）（每空2分）CH3COOH是中学化学中常用的一元弱酸，请回答下列问题：
（1）若分别将pH=2的盐酸和醋酸稀释100倍，则稀释后溶液的pH：盐酸 醋酸（填“＞”、“＝”或“＜”）。
（2）将100mL 0.1mol·L-1的CH3COOH溶液与50mL 0.2mol·L-1的NaOH溶液混合，所得溶液呈 性，原因 （用离子方程式表示）。
（3）已知某混合溶液中只含有CH3COO-、H+、Na+、OH-四种离子，且离子浓度大小关系为：c(CH3COO-)> c(H+)> c(Na+)> c(OH-)，则该溶液中含有的溶质为 。
（4）已知Ka(CH3COOH)= 1.76×10-5，Ka(HNO2)= 4.6×10-4，若用同浓度的NaOH溶液分别中和等体积且pH相等的CH3COOH和HNO2，则消耗NaOH溶液的体积关系为：
前者 后者（填“>，<或=”）
（5）已知25℃时，0.1mol·L-1醋酸溶液的pH约为3，向其中加入少量醋酸钠晶体，发现溶液的pH增大。对上述现象有两种不同的解释：甲同学认为醋酸钠呈碱性，所以溶液的pH增大；乙同学给出另外一种不同于甲同学的解释，请你写出乙同学可能的理由
(15分)PET是世界上产量最大的合成纤维，其结构简式为：
现以煤的干馏产品A与F为原料制备PET，生产的工艺流程如图所示。其中A为烃，含碳元素的质量分数为90.6%，其蒸气密度是空气密度的3.66倍，且能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能使溴水褪色。M分子里所有原子共平面。
请回答下列问题：
(1)A的分子式为：________，下列反应类型为：M―→N________；反应⑤________。
(2)反应①的反应条件为：________；A的名称为________。
(3)写出有机物A所有一氯代物的结构简式：
________________________________________________________________________。
(4)写出下列反应的化学方程式：
反应③：_______________________________________________________________；
D与足量的氢氧化铜悬浊液煮沸：____________________________________________；
(5)P的一种同系物X的分子式为C3H8O2，在核磁共振氢谱图中出现三种信号峰，其峰的强度之比为2∶1∶1。则X的结构简式为_________________。
(15分)C、Si、S和N元素在化学中占有极其重要的地位。
（1）写出Si的基态原子价电子排布式 。
从电负性角度分析，C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为 。（2）SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为 ，微粒间存在的作用力是 。
（3）氧化物MO的电子总数与SiC的相等，MO是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是 。（4）SO2、NO2、H2S同属于 结构（填“三角锥形”、“直线型”或“V字型”）。从微观结构角度分析，其中一种分子又与另二种分子有不同之处，该分子的化学式是 。
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