［化学——选修3：物质结构与性质］X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前四周期元素。X的三个能级中排布的电子数相等；Y基态原子的未成对电子数与能级数相等；Z位于X的下两个周期，其电离能数据分别是：I1 = 419kJ·mol-1，I2 =" 3051" kJ·mol-1，I3 =" 4411" kJ·mol-1；W3+的核外电子排布式是[Ar]3d5。回答下列问题：
（1）X、Y、Z三种元素电负性由大到小的顺序为_________。
（2）X的某种氧化物与Y2互为等电子体，写出该氧化物的结构简式_________，该氧化物所含的化学键类型是_________。
（3）YH4+的空间构型是_________ 。X原子的杂化方式均为sp2、相对分子质量最小的X的氢化物分子式为_________。
（4）四种元素可形成化合物Z4[W(XY)n]，W原子的最外层电子数和配体形成配位键时提供的电子数之和为14，则 n ="_________" 。
（5）下图____ （填“A”、“B”或“C”）表示的是Z晶体中微粒的堆积方式。若Z晶体中一个晶胞的边长为a pm，则Z晶体的密度为____________（写出含a的表达式，用NA表示阿伏伽德罗常数）。
碘溶于碘化钾溶液中形成I3—，并建立如下平衡：I3—
I—+ I2。实验室可以通过氧化还原滴定法测定平衡时I3—的浓度
实验原理：
为了测定平衡时的c(I3—) ，可用过量的碘与碘化钾溶液一起摇动，达平衡后取上层清液用标准的Na2S2O3滴定：2 Na2S2O3 + I2 =" 2NaI" + Na2S4O6。
由于溶液中存在I3— I— + I2的平衡，所以用硫代硫酸钠溶液滴定，最终测得的是I2和I3—的总浓度，设为c1，c1 = c(I2)+c(I3—)；c(I2) 的浓度可用相同温度下，测过量碘与水平衡时溶液中碘的浓度代替，设为c2，则c(I2)= c2，c(I3—)=c1 —c2；
实验内容：
1．用一只干燥的100 mL 碘量瓶和一只250 mL碘量瓶，分别标上1、2号，用量筒取80 mL 0.0100 mol.L-1 KI于1号瓶，取200 mL 蒸馏水于2号瓶，并分别加入0.5 g过量的碘。
2．将两只碘量瓶塞好塞子，振荡30分钟，静置。
3．分别取上层清液20 mL用浓度为c mol/L标准Na2S2O3溶液进行滴定。1号瓶消耗V1 mL Na2S2O3溶液，2号瓶消耗V2 mL Na2S2O3溶液。
4．带入数据计算c(I3—)
试回答下列问题
（1）标准Na2S2O3溶液应装入 （填“酸式滴定管”或“碱式滴定管”），原因是 。
（2）碘量瓶在震荡静置时要塞紧塞子，可能的原因是 。
（3）滴定时向待测液中加入的指示剂是 ，到达滴定终点时的现象为 。
（4）用c 、V1和V2表示c(I3—)为 mol·L-1。
（5）若在测定1号瓶时，取上层清液时不小心吸入了少量的I2固体，则测定的c(I3—) （填“偏大”、“偏小”或“不变”） 。
常温下，将某一元碱BOH和HCl溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
| 实验编号 |
HCl的物质的量浓度 （mol·L-1） |
BOH的物质的量浓度 （mol·L-1） |
混合溶液的pH |
| ① |
0.1 |
0.1 |
pH=5 |
| ② |
c |
0.2 |
pH=7 |
| ③ |
0.1 |
0.2 |
pH>7 |
请回答：
（1）从第①组情况分析，BOH是 （选填“强碱”或“弱碱”）。该组所得混合溶液中由水电离出的c（OH—）= mol·L-1。
（2）第②组情况表明，c 0.2。该混合液中离子浓度c（B+） c（Cl—）(选填“<”、“>”或“=”)。
（3）从第③组实验结果分析，混合溶液中 (选填“<”、“>”或“=”)
甲：BOH的电离程度 BCl的水解程度
乙：c(B+)—2 c (OH—) c(BOH)—2 c(H+)
图a是1 mol NO2和1 mol CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图，图b是反应中的CO和NO的浓度随时间变化的示意图。根据图意回答下列问题：
a b
(1)写出NO2和CO反应的热化学方程式 。
(2)从反应开始到平衡，用NO2浓度变化表示平均反应速率v(NO2)＝ 。
(3)此温度下该反应的平衡常数K= ；温度降低，K （填“变大”、“变小”或“不变”）
(4)若在温度和容积相同的三个密闭容器中，按不同方式投入反应物，测得反应达到平衡吋的有关数据如下表：
| 容 器 |
甲 |
乙 |
丙 |
| 反应物投入量 |
1 mol NO2 1 mol CO |
2 mol NO 2 mol CO2 |
1 mol NO2、1 mol CO 1 mol NO、1 mol CO2 |
| 平衡时c(NO) /mol·L-1 |
1.5 |
3 |
m |
| 能量变化 |
放出a kJ |
吸收b kJ |
放出c kJ |
| CO或NO的转化率 |
α1 |
α2 |
α3 |
则：α1+α2= ， a+b/2= ,m=
现有3.58gNa2CO3和NaHCO3的固体混合物，将其制成溶液后，边搅拌边逐滴滴加80.0ml 1.0mol/L 盐酸，反应完全后生成的CO2气体折算成标准状况下的体积为896ml（设气体全部逸出，下同）。回答下列问题：
（1）其中 过量。
（2）固体混合物中Na2CO3和NaHCO3的物质的量之比为 。
（3）取xg上述Na2CO3和NaHCO3的固体混合物，将其制成溶液后，边搅拌边逐滴滴加40.0ml 1.0mol/L 盐酸，反应完全后生成的CO2气体折算成标准状况下的体积为448ml，则x的值可能为 。
（4）取xg上述Na2CO3和NaHCO3的固体混合物，将其制成溶液后，边搅拌边逐滴滴加40.0ml 1.0mol/L 盐酸，反应完全后生成的CO2气体折算成标准状况下的体积为yml，当2.864≤x＜14.32时，y与x的函数关系式是y＝ 。
氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如下图所示：
请回答下列问题：
（1）由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是
（2）在BF3分子中，F-B-F的键角是_______，B原子的杂化轨道类型为_______，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF4—的立体结构为_______；
（3）在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间的化学键为________，层间作用力为________；
(4)六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有______个氮原子、________个硼原子，立方氮化硼的密度是___________g·cm-3（只要求列算式，不必计算出数值，阿伏伽德罗常数为NA）。
粤公网安备 44130202000953号