(14分)天然气是一种重要的清洁能源和化工原料，其主要成分为甲烷｡下图为以天然气为原料制备化工产品的工艺流程｡
（1）CH4的VSEPR模型为
（2）一定条件下向NH4HS溶液中通入空气，得到单质硫并能使氨水再生，写出氨水再生时的化学反应方程式
（3）水煤气合成二甲醚的三步反应如下：
①2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g)；ΔH="-90.8" kJ·mol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)；ΔH=-23.5kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g) + H2(g)；ΔH="-41.3" kJ·mol-1
则催化反应Ⅱ室的热化学方程式为
（4）在一定条件下，反应室Ⅲ(容积为VL)中充入amolCO与2amolH2 ，在催化剂作用下反应生成甲醇：
CO(g) +2H2(g)
CH3OH(g)，CO的平衡转化率与温度､压强的关系如图所示，则：①P1 P2(填“<”､“=”或“>”)。
②在其它条件不变的情况下，反应室Ⅲ再增加a mol CO与2a mol H2，达到新平衡时，CO的转化率 (填“增大”､“减小”或“不变”)。
③在P1压强下，100℃时，反应：CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)的平衡常数为 (用含a､V的代数式表示)｡
（5）科学家用氮化镓材料与铜组装如图的人工光合系统，利用该装置成功地实现了以CO2和H2O合成CH4｡铜电极表面的电极反应式 
一定温度下，在容积固定的VL密闭容器里加入nmolA，2nmolB，发生反应A (g)+2B (g)
2C (g) △H<0，反应达到平衡后测得平衡常数为K，此时A的转化率为x．
（1）K和x的关系满足K=_____________，在保证A浓度不变的情况下，增大容器的体积，平衡______（填字母）。A．向正反应方向移动 B．向逆反应方向移动 C．不移动
（2）若该反应的逆反应速率与时间的关系如图所示：
①可见反应在t1、t3、t7时都达到了平衡，而t2、t8时都改变了一种条件，试判断改变的是什么条件：t2时_____________；t8时_____________；
②t2时平衡向___________（填“正反应”或“逆反应”）方向移动；
③若t4时降压，t5时达到平衡，t6时增大反应物的浓度，请在图中画出t4～t6时逆反应速率与时间的关系线。
某一氯代烷1.85g，与足量的氢氧化钠溶液混合后加热，充分反应后，用足量硝酸酸化，向酸化后的溶液中加入20mL 1mol•L﹣1AgNO3溶液时，不再产生沉淀．
（1）通过计算确定该一氯代烷的分子式_____________________
（2）写出这种一氯代烷符合下列条件的结构简式：
①核磁共振氢谱有4组峰 ②水解产物经催化氧化生成醛类
某混合物的水溶液中，只可能含有以下离子中的若干种：K＋、Mg2＋、Fe3＋、Al3＋、NH4+、Cl－、CO32－和SO42－。现每次取10.00mL进行实验：
①第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生；
②第二份加入足量NaOH后加热，收集到气体0.672L（标准状况下），但整个过程中无沉淀生成。
③第三份加入足量BaCl2溶液后得干燥沉淀6.63g，沉淀经足量盐酸洗涤，干燥后剩余4.66g。
请回答：
（1）c(CO32－)=______ mol/L。
（2）K＋是否存在？_____ (填“存在”或“不存在”)；若存在，浓度范围是________ （若不存在，则不必回答第2问）。
（3）根据以上实验，不能判断哪种离子是否存在？ ，若存在，这种离子如何进行检验？
有一包白色固体粉末，由CaCO3、Na2SO4、KCl、Ba(NO3)2、CuSO4中的几种物质组成，取样品进行如下实验（假设下列过程中，能反应的物质之间的反应恰好完全）：
（1）步骤“①”所用分离方法叫做 ，要从步骤②所得“无色溶液”中提取溶剂，所用分离方法叫做 。
（2）写出实验过程中发生化学反应的离子方程式 。
（3）固体粉末中一定不存在的物质是（填化学式，下同） ；一定存在的物质是 。
（4）将固体粉末可能的组成填入下表（可以不填满，也可以再补充）
| 序号 |
化 学 式 |
| Ⅰ |
|
| Ⅱ |
|
| Ⅲ |
|
（5）设计一个实验，进一步确定混合物的组成，简述实验操作、现象和结论。
重庆市对大气进行监测，发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5（直径小于等于2. 5μm的悬浮颗粒物），其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此，对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义．请回答下列问题：
（1）将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表：
根据表中数据判断PM2.5待测试样的pH约为____________。
（2）为减少SO2的排放，常采取的措施有：将煤转化为清洁气体燃料。
已知：①2H2（g）+O2（g）═2H2O（g）K1 ②2C（s）+O2（g）═2CO（g）K2
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) K=___________________（用含K1、K2的式子表示）。
（3）汽车尾气净化的主要原理为：2NO(g)+2CO(g)
2CO2(g)+N2(g)。在密闭容器中发生该反应时，c(CO2)随温度（T）、催化剂的表面积（S）和时间（t）的变化曲线如图所示。
①在T2温度下，0～2s内的平均反应速率υ(N2)= ______________。
②当固体催化剂的质量一定时，增大其表面积可提高化学反应速率．若催化剂的表面积S1＞S2，在如图中画出c（CO2）在T1、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线。
（4）①已知气缸中生成NO的反应为：N2(g)+O2(g)2NO(g) △H>0，若1mol空气含0.8molN2和0.2molO2， 1300°C时在密闭容器内反应达到平衡，测得NO为8×10-4mol．计算该温度下的平衡常数K＝____________。
②汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO：2CO（g）═2C（s）+O2（g）已知该反应的△H＞0，简述该设想能否实现的依据：__________________。
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