(12分)某科研小组在900℃的空气中合成出化学式为La2Ca2MnOx的超导体材料，其中La以+3价存在。为确定x的值，进行如下分析：
步骤1：准确称取0.5250g超导体材料样品，放入锥形瓶中，加25.00mL0.06000mol·L-1 Na2C2O4溶液(过量)和25mL 6mol·L-1 HNO3溶液，在6070℃下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液A(该条件下，只有Mn元素被还原为Mn2+，Na2C2O4被氧化为CO2)。
步骤2：用0.02000mol·L-1 KMnO4溶液滴定溶液A至终点，消耗10.00mL KMnO4溶液。
（1）步骤1反应后溶液中Mn2+的物质的量浓度为0.02000mol·L-1。常温下，为防止Mn2+形成Mn(OH)2沉淀，溶液的pH的范围为 [已知Mn(OH)2的Ksp=2.0×10-13]。
（2）步骤2滴定终点的现象是 。
（3）步骤2滴定终点读数时俯视刻度，其他操作都正确，则所测x的值将 (填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
（4）求x的值(写出计算过程)。
(15分)海带是一种富含生物碘的海洋植物，碘是人体必需的微量元素,人体内碘的含量直接影响身体健康，为了防止缺碘，通常向食盐中加入碘酸钾（KIO3），以补充人体对碘的需求。已知：
| |
乙醇 |
四氯化碳 |
裂化汽油 |
碘（晶体） |
| 密度/g·cm－3 |
0.789 |
1.595 |
0．71～0．76 |
4.93 |
| 沸点/℃ |
78．5 |
76．8 |
25～232 |
184.35 |
以下为某兴趣小组从海带提取碘单质的过程：
（1）实验室中焙烧海带时不能用到的仪器有________（填写相应的字母）。
A．泥三角
B．三脚架
C．烧杯
D．坩埚
E．蒸发皿
F．酒精灯
（2）向浸取液中加入足量的双氧水和稀硫酸时所发生反应的离子方程式为： 。
（3）操作①中除用到玻璃棒外，还需要的玻璃仪器有 ；
（4）试剂A的名称为 （从上表给出的试剂中选择）。
（5）操作②的名称为 。
（6）下图是进行蒸馏时的部分仪器，图中缺少玻璃仪器的名称是 。
（7）工业上可用碘制取碘酸钾，其反应为：I2＋2KClO3=2KIO3＋Cl2↑，下列有关叙述不正确的是 。
A．氧化性：I2>Cl2
B．每生成1 mol KIO3转移电子5 mol
C．该反应是置换反应
D．反应物和生成物中均含有共价键
氯化铁是一种重要的化学试剂和化工原料，工业上以黄铁矿（主要成分为FeS2）为原料在制备硫酸的同时，利用其煅烧后炉渣的主要成分Fe2O3可制备氯化铁晶体（FeCl3·6H2O），其工艺流程如下（杂质不参与反应）：
回答下列问题：
（1）高温煅烧时，黄铁矿要粉碎成细小的颗粒,其目的是 。
（2）黄铁矿高温煅烧时发生反应的化学方程式 。
（3）酸溶及后续过程中均需保持盐酸过量，其目的是 、 。
（4）系列操作包括:蒸发浓缩、 、 、洗涤等。蒸发与过滤时玻璃棒的作用分别是： 、 。
（5）取a g黄铁矿，按上述流程制得FeCl3·6H2O晶体，将该晶体溶于水，再将所得溶液蒸干、灼烧，得到b g固体产物（整个过程中的损耗忽略不计），黄铁矿的纯度为 （用含a、b的表达式表示）。
某小组用下图所示装置对Cl2与Na2S2O3的反应进行探究（气密性已检验）。
实验操作和现象：
| 操作 |
现象 |
| 打开分液漏斗活塞，滴加一定量浓盐酸，加热 |
i．A中有黄绿色气体生成，C中液面上方有白雾，溶液中开始出现少量浑浊； ii．一段时间后，C中产生大量黄色沉淀。 |
| 用湿润的淀粉碘化钾试纸检验C中白雾 |
淀粉碘化钾试纸变蓝 |
| C中浊液过滤后，取少量滤液用盐酸酸化，滴加氯化钡溶液 |
有白色沉淀生成 |
查阅资料：a．S2O32—有较强的还原性
b．酸性条件下S2O32—迅速分解为S和SO2
（1）A中发生反应的离子方程式是 。
（2）B中饱和NaCl溶液的作用是 。
（3）C中生成黄色沉淀的离子方程式是 。
（4）为检验C中是否有SO2生成，需进行的操作是 。
（5）C中滤液与氯化钡溶液反应生成白色沉淀，甲同学认为利用该现象可证明Na2S2O3被Cl2氧化，反应的离子方程式是 。
（6）乙同学认为，C中滤液用硝酸酸化后滴加硝酸银溶液，若有白色沉淀，也能证明Na2S2O3被Cl2氧化，丙同学认为不能证明，理由是 。
某学习小组依据反应：SO2(g)+ Cl2(g)
SO2Cl2(g) △H＜0，设计制备磺酰氯（SO2Cl2）的装置如下图，有关信息如下表所示。
（1）若用浓盐酸与二氧化锰为原料制取Cl2，反应的化学方程式为___________。
（2）B仪器的作用是________________。
（3）为了便于混合物的分离且提高反应物的转化率，A装置的反应条件最好选择_____。
a．冰水浴 b．常温 c．加热至69.1℃
（4）如果通入的Cl2或SO2含有水蒸气，氯气和二氧化硫可能发生反应的化学方程式为_____________。
（5）实验时先通入干燥的Cl2将A装置中的空气赶走，再缓慢通入干燥的SO2，即发生反应。充分反应后，继续通入Cl2使装置中的SO2进入烧杯中被吸收。分离产物后，向获得的SO2Cl2中加水，出现白雾，振荡、静置得到无色溶液W。
①经分析SO2Cl2与H2O反应属于非氧化还原反应，写出该反应的化学方程式___________。
②无色溶液W中的阴离子除含少量OH－外，还含有其它两种阴离子，检验溶液W中这两种阴离子方法是_______________________________________________。
③反应完成后，在W溶液、烧杯中分别滴加过量的BaCl2溶液，均出现白色沉淀，此沉淀不溶于稀盐酸，经过滤、洗涤、干燥，称量得到的固体质量分别为Xg、Yg。
（6）计算SO2+ Cl2SO2Cl2反应中，SO2的转化率____________（用含X、Y的代数式表示）。
孔雀石主要成分是Cu2(OH)2CO3，还含少量FeCO3及Si的化合物，实验室以孔雀石为原料制备硫酸铜晶体的步骤如下：
（1）步骤Ⅰ中涉及的反应用离子方程式表示为_____________________________。
（2）步骤Ⅱ中试剂①是__________（填代号）。
a．KMnO4 b．H2O2 c．Fe粉 d．KSCN
（3）步骤Ⅲ加入CuO的目的是___________________________。
（4）步骤Ⅳ获得硫酸铜晶体，需要经过_________、_________、过滤等操作。
（5）孔雀石与焦炭一起加热可以生成Cu及其它无毒物质，写出该反应的化学方程式_____________。
（6）测定硫酸铜晶体（CuSO4·xH2O）中结晶水的x值：称取2.4g硫酸铜晶体，加热至质量不再改变时，称量粉末的质量为1.6g。则计算得x＝______（计算结果精确到0.1）。
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