、现实验室有一瓶久置的NaOH溶液，为检验其是否变质，溶液中的溶质是什么，九（五）班同学设计实验并进行验证。
【提出问题】待测液中的溶质是什么？
（1）请你用化学方程式写出NaOH溶液变质的原因：
【提出猜想】
（2）猜想一：NaOH，猜想二：Na₂CO₃，猜想三：
【设计方案】
（3）实验方案（一）：取少量待测溶液于试管中，向其中滴加无色酚酞溶液，若溶液变红，则说明该待测溶液没有变质，猜想一正确。
请你判断该方案是否合理           ，理由是                。
实验方案（二）：取少量待测溶液于试管中，向其中滴加几滴稀盐酸，若溶液中没有出现气泡，则说明该待测溶液没有变质了，猜想一正确。小陈同学认为该结论不合理，请你想一想他的理由            。
实验方案（三）：取少量待测溶液于试管中，先向其中加入足量的澄清石灰水，再加入无色酚酞，若观察到先有白色沉淀产生，后溶液变红的现象，则说明猜想三正确。请你写出发生的方程式             。小刘同学提出异议，原因是                      。
实验方案（四）：取少量待测溶液于试管中，先向其中加入足量的BaCl₂溶液，再加入无色酚酞，若观察
到                             现象，则说明猜想三正确。
【实验结论】该溶液为部分变质的NaOH溶液。
【反思交流】CO₂与NaOH溶液反应没有明显现象，除了选用试剂验证产物碳酸钠的存在能证明两者可以反应外，是否有其他办法证明两者反应呢？
（4）下列四种实验设计，实验中其现象不足以说明CO₂与NaOH溶液发生了反应的是    。