(15分)三氯化磷（PCl3）是合成药物的重要化工原料，可通过白磷和氯气化合得到。
已知：白磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5；PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷)；POCl3能溶于PCl3；POCl3和PCl3遇水会强烈水解。实验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下：
| 物质 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
密度/g·cm-3 |
| 白磷 |
44.1 |
280.5 |
1.82 |
| PCl3 |
-112 |
75.5 |
1.574 |
| POCl3 |
2 |
105.3 |
1.675 |
请回答：
（1）实验所需氯气可用MnO2和浓HCl反应制取，实验过程中所用的玻璃仪器除酒精灯和玻璃导气管外，还需要的玻璃仪器有 。制取的氯气需要进行干燥，请设计实验证明通入的氯气是干燥
的 （写出操作、现象、结论）。
（2）实验过程中要加入白磷、通入CO2、通入Cl2、加热，实验时具体的操作方法和顺序是 。
（3）E烧杯中加入冷水的目的是 ，干燥管中碱石灰的作用是 。
（4）实验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等，先加入过量白磷加热，除去PCl5和过量白磷后，再除去PCl3中的POCl3制备纯净的PCl3可选用的方法有 （填字母序号）。
A．萃取 B．过滤 C．蒸馏 D．蒸发结晶
（5）①PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3和HCl，则PCl3和水反应后所得溶液中除OH－之外其它离子的浓度由大到小的顺序是 （已知亚磷酸（H3PO3）是二元弱酸）。
②若将0.01 mol POCl3投入热水配成1 L的溶液，再逐滴加入AgNO3溶液，则先产生的沉淀是 [已知Ksp(Ag3PO4)＝1.4×10－16，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10]。
(16分) Na2S2O3可用作照相的定影剂等。已知Na2S2O3的某些性质如下:
（1）S2O32-能被I2氧化为S4O62-;
（2）酸性条件下S2O32-迅速分解为S和SO2
Ⅰ．市售Na2S2O3中常含有SO42-, 请完成以下方案,检验其中含有的SO42-:
| 实验步骤 |
预期现象或结论 |
| 步骤1:取少量固体样品溶于无氧蒸馏水中 |
固体完全溶解得无色澄清溶液 |
| 步骤2: |
|
| 步骤3: |
|
Ⅱ．利用K2Cr2O7标准溶液可以定量测定市售硫代硫酸钠试剂的纯度,步骤为:
① 溶液配制:称取1.0gNa2S2O3试样,用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解,最终定容至100mL。
② 滴定:取10.00mL0.01mol·L-1K2Cr2O7标准溶液,加硫酸酸化,再加过量KI溶液。
③往步骤②所得溶液加入某指示剂,用Na2S2O3滴定至终点(2S2O32- +I2＝S4O62- +2I-),记录Na2S2O3溶液用量,平行滴定3次。
（1）步骤①中必须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、 和 。
（2）完成并配平步骤②中的离子反应: Cr2O72-+ ( )+ I- ="=" I2 + Cr3++ H2O
（3）步骤③中,指示剂最好选用 ,该滴定应在接近中性的溶液中进行而不在强酸性溶液进行的原因是 。
（4）若3次滴定Na2S2O3溶液的平均用量为12.00mL,则样品的纯度为 (Na2S2O3的摩尔质量为158g·mol-1)。
(16分)硅孔雀石是一种含铜矿石，含铜形态为CuCO3·Cu(OH)2和CuSiO3·2H2O，同时含有SiO2、FeCO3、Fe2O3、Al2O3等杂质。以其为原料制取硫酸铜的工艺流程如图：
（1）完成步骤①中稀硫酸与CuSiO3·2H2O反应的化学方程式:
CuSiO3·2H2O+H2SO4＝CuSO4 +_______+H2O；双氧水的作用是____ 。
（2）步骤②调节溶液pH，可以选用的试剂是______。
| A．CuO | B．Fe2O3 | C．Al2O3 | D．Cu(OH)2 |
（3）有关氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表：
| 氢氧化物 |
Al(OH)3 |
Fe(OH)3[来 |
Fe(OH)2 |
Cu(OH)2 |
| 开始沉淀的pH |
3.3 |
1.5 |
6.5 |
4.2 |
| 沉淀完全的pH |
5.2 |
3.7 |
9.7 |
6.7 |
步骤②中，调节pH=4时，所得滤渣B的成分的化学式为 ，滤液B中除Cu2+外, 还含有的金属阳离子是 。
（4）将滤液B通过 、 ，过滤等操作可得到硫酸铜晶体。
测定硫酸铜晶体结晶水的含量时，应将其放入______中灼烧。加热失水后,若在空气中冷却称量，测定结果__ ___(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
某小组以醋酸为例探究弱酸的性质。
（1）实验一：探究酸的强弱对酸与镁条反应速率的影响。
①设计实验方案如下表，表中c =________mol·L-1。
| 编号 |
酸的种类 |
酸的浓度/mol·L-1 |
酸的体积/mL |
镁条质量/g |
| 1 |
醋酸 |
1.0 |
10 |
2.0 |
| 2 |
盐酸 |
c |
10 |
2.0 |
②实验步骤：a）检查装置（如图）的气密性后，添加药品；
b）反应开始后，________；
c）将所记录的数据转化为曲线图（下图）．
③写出0～5min醋酸、盐酸与镁条反应的反应速率变化规律：________。
（2）实验二：现有一瓶醋酸溶液，常温下测定其中醋酸的电离程度（已电离的电解质分子数占原来总分子数的百分比）。设计实验方案，将待测物理量和对应的测定方法填写在下表中。
| 待测物理量 |
测定方法 |
| ①__________ |
量取25.00ml醋酸溶液于锥形瓶中，滴加指示剂，将0.1000mol·L-1 NaOH标准溶液装入________，滴定至终点，记录数据．重复滴定2次． |
| ②__________ |
__________ |
氯化法是合成硫酰氯（SO2Cl2）的常用方法，实验室合成硫酰氯（SO2Cl2）的反应和实验装置如下：SO2（g）＋Cl2（g）
SO2Cl2（l） △H＝-97．3kJ/mol。
有关信息如下：硫酰氯通常条件下为无色液体，熔点为－54．1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”；100℃以上开始分解，生成二氧化硫和氯气，长期放置也会发生分解。回答下列问题：
（1）装置甲中仪器A的名称为_____ _，甲中活性炭的作用是_______ _，B的作用为 ；
（2）装置丁中发生反应的离子方程式为 ；
（3）氯磺酸（ClSO3H）加热分解，也能制得硫酰氯与另外一种物质，该反应的化学方程式为 ，分离产物的方法是 （填字母） ；
| A．重结晶 | B．过滤 | C．蒸馏 | D．萃取 |
（4）装置丙的作用为 ，若缺少装置乙，氯气和二氧化硫可能发生反应的化学方程式为 ；
（5）为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中需要注意的事项有 （填序号）。
①先通冷凝水，再通气 ②控制气流速率，宜慢不宜快
③若三颈烧瓶发烫，可适当降温 ④加热三颈烧瓶
冰晶石是一种矿物，主要成分为六氟合铝酸钠（Na3AlF6），微溶于水，熔融的冰晶石能溶解氧化铝，在电解铝工业作助熔剂，制造乳白色玻璃和搪瓷的遮光剂。工业上生产Na3AlF6的主要流程如下：
试结合生产流程回答下列问题：
（1）浸取后的“残渣”中一定含有的成分是________，硫酸铝与NaF（aq）反应的离子方程式为____；
（2）为提高NaF的浸出率，煅烧后的固体在浸取前应采取的措施为 ，为得到纯净的Na3AlF6产品，操作a包括的主要操作步骤为 → → ；
（3）在按化学计量加入硫酸铝溶液前，需先用硫酸将NaF（aq）的pH下调至5左右，请解释其原因是 ；
（4）78kg含CaF280％的氟石（杂质不含氟元素）理论上可生产Na3AlF6______kg（设生产过程中的每一步含氟物质均完全转化）；
（5）碳酸化法也是工业制取Na3AlF6的一种方法:在偏铝酸钠及氟化钠溶液中，通入足量二氧化碳即可,请写出该反应的化学方程式_____________。
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