现有某不纯的碳酸钠固体样品，已知其中含有的杂质可能是Na₂SO₄、CuSO₄、NaCl、CaCl₂中的一种或几种。为确定其杂质的成分，进行如下实验，出现的现象如图所示（设过程中所有发生的反应都恰好完全进行）。

请你根据实验过程和发生的现象做出分析判断，并填写以下空白：
（1）气体D能使紫色石蕊试液            。
（2）无色溶液E中的酸根离子的符号是                        。
（3）该碳酸钠固体样品中一定含有的杂质是                         ，一定不含有的杂质是                        。
（4）请写出过程④中发生反应的一个化学方程式                                         。
（5）碳酸钠固体样品中还不能确定的物质是              。要确定它是否存在，可另取溶液A再实验。请简述你的设计方案（说明实验操作步骤、发生的现象及结论）。