(15分）硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成过程。
烧瓶C中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）=Na2SO3（aq）+H2S（aq） （I）
2H2S（aq）+SO2（g）=3S（s）+2H2O（l） （II）
S（s）+Na2SO3（aq）
Na2S2O3（aq） （III）
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若 ，则整个装置气密性良好。装置D的作用是 。装置E中为 溶液。
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为 。
（3）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择 。
a．蒸馏水 b．饱和Na2SO3溶液
c．饱和NaHSO3溶液 d．饱和NaHCO3溶液
（4）实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是 。
（5）已知反应（III）相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是 。
（6）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩冷却，过滤，洗涤，干燥，即得到粗产品（主要含有Na2S2O3•5H2O和其他杂质）。某兴趣小组为测定该产品纯度，准确称取4.96g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000mol•L¯1碘的标准溶液滴定。反应原理为：2S2O32－＋I2＝S4O62－＋2I¯，滴定至终点时，滴定起始和终点的液面位置如下图，则产品的纯度为_________。
经仪器分析，该产品纯度为16%，分析该兴趣小组测定产品纯度偏差的原因（忽略人为误差）_______。
[M（Na2S2O3•5H2O）=248g／mol]
实验室制备甲基丙烯酸甲酯的反应装置示意图和有关信息如下：
| 药品 |
相对分子质量 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
溶解性 |
密度（g•cm-3） |
| 甲醇 |
32 |
-98 |
-64．5 |
与水混溶，易溶于有机溶剂 |
0．79 |
| 甲基丙烯酸 |
86 |
15 |
161 |
溶于热水，易溶于有机剂 |
1．01 |
| 甲基丙烯酸甲酯 |
100 |
-48 |
100 |
微溶于水，易溶于有机溶剂 |
0．944 |
实验步骤：
向100mL烧瓶中依次加入：15mL甲基丙烯酸、2粒沸石、10mL无水甲醇、适量的浓硫酸；按图示连接装置加热烧瓶中混合液，通过分水器分离出水，用锥形瓶盛接收集产生的水；当不再有水生成，停止加热；冷却后用试剂X洗涤烧瓶中的混合溶液并分离；取有机层混合液减压蒸馏，得到较纯净的甲基丙烯酸甲酯。请回答下列问题：
（1）A装置的名称是______________________。
（2）上述实验中浓硫酸有提高甲基丙烯酸甲酯产率的作用，其原理____________________．但是浓硫酸过多，产率降低，原因是________________________．
（3）上述实验可能生成的副产物结构简式为_______________(填一种即可）
（4）试剂X宜选择_________________．
a．饱和食盐水 b．氢氧化钠溶液 c．饱和碳酸钠溶液
（5）实验结束收集分水器分离出的水，并测得质量为2．70g，计算甲基丙烯酸甲酯的产率约为_______。实验中甲基丙烯酸甲酯的实际产率总是小于此计算值，其原因不可能是__________．
a．分水器收集的水里含甲酯 b．实验条件下发生副反应
c．产品精制时收集部分低沸点物质 d．产品在洗涤、蒸发过程中有损失
(12分)氢溴酸在医药和石化工业上有广泛用途．图1是模拟工业制备氢溴酸的流程：
回答下列问题：
（1）混合①中发生反应的离子方程式为 ．
（2）混合②中加入试剂a是 ．
（3）加入Na2SO3的目的是除去过量的Br2，但要防止过量，原因是 (请用离子方程式表示)．
（4）工业氢溴酸常带有淡淡的黄色，可能的原因是：①含Fe3+②含Br2③含Fe3+和Br2，只用下列一种试剂就能分析产生淡黄色的原因．该试剂是 (填写字母)．
a．KMnO4溶液
b．NaOH溶液
c．KSCN溶液
d．淀粉KI溶液
e．CCl4
（5）实验室制取Br2的反应为：2NaBr+3H2SO4+MnO2
2NaHSO4+MnSO4+Br2↑+2H2O制取Br2最好选用图2装置中的 (填写字母，固定和加热装置均已省略)．简述检验已选定的图2装置气密性的方法 ．
B. [实验化学]实验室用粗锌(含铅等杂质)与过量的稀硫酸反应制氢气的废液制备硫酸锌晶体，其流程如下：
已知ZnSO4的溶解度如下表所示：
| 温度/℃ |
0 |
10 |
20 |
30 |
40 |
60 |
80 |
100 |
| 溶解度/g |
41.6 |
47.5 |
53.8 |
61.3 |
70.5 |
75.4 |
71.1 |
60.5 |
（1）实验过程中多次用到如图所示的过滤装置，仪器a的名称为________。
（2）滤渣Ⅰ的主要成分为________。X的化学式为________。
（3）溶解过程中加入的稀硫酸的作用是_________________________。
（4）结晶的操作为_________________________________。
（5）用酒精进行洗涤的原因是________________________________。
(15分)亚硝酸钠大量用于染料和有机合成工业。用木屑制备亚硝酸钠的流程如下：
已知氧化过程中，控制反应液的温度在55～60℃条件下发生的主要反应为：
C6H12O6＋12HNO3
3H2C2O4＋9NO2↑＋3NO↑＋9H2O
（1）酸溶过程中，硫酸的作用是_________。吸收完成后，将吸收液蒸发浓缩、________、________(填操作名称)、洗涤得到白色晶状的亚硝酸钠。
（2）实验室模拟氧化和吸收过程的装置如图所示，A装置须控制反应液的温度不高于60℃的原因是____；B装置用于制备亚硝酸钠，其中盛放的溶液是________(填字母)。
a．NaCl溶液 b．Na2CO3溶液 c．NaNO3溶液
（3）工业上在吸收过程中需控制NO和NO2的物质的量比接近1∶1。若(NO)∶n(NO2)>1∶1，则会导致________；若n(NO)∶n(NO2)<1∶1会使产品中混有的杂质为________。
（4）已知NaNO2能把酸性条件下的Fe2＋氧化，同时产生一种有毒的气体，请写出该反应的离子方程式：________________________________。
（5）已知：①NaNO2有氧化性，在酸性条件下能把I－氧化为I2；S2O32-又能把I2还原为I－。②NaNO2也有还原性，能使酸性KMnO4溶液褪色。
为测定产品NaNO2的纯度，请补充完整实验方案：准确称量适量的NaNO2样品放入锥形瓶中，加适量水溶解，________。
实验中可供选择的试剂：稀硫酸、c1 mol·L－1 KI溶液、淀粉溶液、c2 mol·L－1 Na2S2O3溶液、c3 mol·L－1酸性KMnO4溶液。
(12分)工业上用碘酸盐(碘酸为强酸)制备高碘酸(H5IO6，属于弱酸)，并用高碘酸在酸性介质中氧化Mn2＋生成MnO4—，其流程如下图所示：
（1）反应Ⅰ是将碘酸钠氧化为不溶于水的Na2H3IO6，该反应的化学方程式为________。
反应Ⅱ得到的是不溶于水的黑色Ag5IO6，过滤Ⅱ的滤液呈________(填“酸”、“碱”或“中”)性。
（2）无色气体的名称为________。白色滤渣的化学式为________。
（3）工业上为降低成本，减少对环境的污染，整个流程需要控制加入氯气和硝酸银的物质的量之比为n(Cl2)∶n(AgNO3)＝________。
（4）氧化Mn2＋过程中，消耗1 mol H5IO6时，转移2 mol电子，则该反应的离子方程式为________。
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