（本题共12分）
三草酸合铁酸钾（K3[Fe(C2O4)3]·xH2O）是一种光敏材料，110℃时失去全部结晶水。
完成下列填空：
某实验小组为测定该晶体中铁的含量和结晶水的含量，做了如下实验：
（一）铁含量的测定
步骤一：称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体，配制成250mL溶液。
步骤二：取所配溶液25.00mL于锥形瓶中，加H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液将草酸根恰好全部氧化成CO2，MnO4－同时被还原为Mn2+。向反应后的溶液中加入锌粉，加热至黄色刚好消失，过滤并洗涤，将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中，此时溶液仍呈酸性。
步骤三：用0.010mol/L KMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点，消耗KMnO4溶液20.02mL，滴定中MnO4－被还原成Mn2+ 。
重复步骤二和步骤三操作，滴定消耗0.010mol/L KMnO4溶液19.98mL。
37．配制三草酸合铁酸钾溶液的操作步骤依次是：称量、_____、冷却、转移、洗涤并转移、_____、摇匀。
38．加入锌粉的目的是__________________。
39．写出步骤三中发生反应的离子方程式_______________________。
40．实验测得该晶体中铁的质量分数为______________。在步骤二中，若滴加的KMnO4溶液的量不够，则测得的铁含量_________。（选填“偏低”、“偏高”或“不变”）
（二）结晶水的测定
将坩埚洗净，烘干至恒重，记录质量；在坩埚中加入研细的三草酸合铁酸钾晶体，称量并记录质量；加热至110℃，恒温一段时间，置于空气中冷却，称量并记录质量；计算结晶水含量。
41．请纠正上述实验过程中的两处错误：___________________________________________
某课外小组设计的实验室制取乙酸乙酯的装置如图所示，A中放有浓硫酸，B中放有乙醇、无水醋酸钠，D中放有饱和碳酸钠溶液。
已知：①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH
②有关有机物的沸点：
| 试剂 |
乙醚 |
乙醇 |
乙酸 |
乙酸乙酯 |
| 沸点/ ℃ |
34.7 |
78.5 |
118 |
77.1 |
| 试剂 |
乙醚 |
乙醇 |
乙酸 |
乙酸乙酯 |
| 沸点/℃ |
34.7 |
78.5 |
118 |
77.1 |
请回答：
（1）浓硫酸的作用是 ；若用同位素18O示踪法确定反应产物水分子中氧原子的提供者，写出能表示18O位置的化学方程式： 。
球形干燥管C的作用是 。若反应前向D中加入几滴酚酞，溶液呈红色，产生此现象的原因是(用离子方程式表示） ；反应结束后D中的现象是 。
（3）从D中分离出的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，应先加入无水氯化钙，分离出 。
某化学兴趣小组欲设计使用如下装置验证：铜和一定量的浓硝酸反应有一氧化氮产生。（假设气体体积均为标准状况，导气管中气体体积忽略不计，且忽略反应中溶液的体积变化）试回答下列问题：
(1)在铜和浓硝酸反应前，挤压打气球，经A、B、C三个装置后，进入装置D中的气体是 （填化学式），通入该气体的目的是 ；进行此步操作时应关闭 （填“K1”“K2”或“K3”，下同），打开 。
(2)若装置C的硬质玻璃管中出现堵塞，则装置B中可能出现的现象是 。
(3)关闭K1、K2，打开K3，由分液漏斗向装置D的试管中滴加浓硝酸。待Cu和浓硝酸反应结束后，再通过分液漏斗向装置D的试管中加入CCl4至满。则装置D的试管中一定发生的离子反应方程式为 。
(4)从装置E所得溶液中取出25．00 mL，用0．1000 mol/L的NaOH溶液进行中和，当恰好呈中性时消耗NaOH溶液18．00mL ，则装置E中所得硝酸的物质的量浓度为 。
(5)实验前量气管的液面读数为368．50 mL，实验后量气管的液面读数为224．00 mL。则上述铜和一定量的浓硝酸反应中 （填“有”或“无”）NO生成，写出推导过程 。
铁、铝与冷浓硫酸可发生钝化现象，故工业上常用铁质容器盛装冷浓硫酸。为研究铁质材料与热浓硫酸的反应，某学习小组进行了以下探究活动：
[探究一]
（1）将已去除表面氧化物的铁钉（碳素钢）m g放入稀硫酸中，铁钉表面现象为 。取出铁钉用蒸馏水洗涤后干燥，置于冷浓硫酸中，10分钟后移入稀硫酸溶液中，观察，开始一段时间铁钉表面无明显变化，其原因是 。
（2）另称取铁钉放入足量冷浓硫酸中，加热，充分反应后，过滤得到、溶液X并收集到气体Y。
①甲同学认为X中除铁单质外外还可能含有Fe3+、Fe2+。若要确认其中的Fe2+，可选择试剂为_________________，现象是_______________________________________________。
②乙同学根据氧化还原反应原理，认为气体中必然含有SO2，取336ml（标准状况）气体Y通入足量溴水中，发生反应离子方程式为：________________________________________。
然后加入足量BaCl2溶液，经适当操作后得干燥固体2.33g。由于此推知气体Y中SO2的体积分数为 。
[探究二]
分析上述实验中SO2体积分数的结果，丙同学认为气体Y中还可能含量有H2和Q气体。为此设计了下列探究实验状置（图中夹持仪器省略）加以验证。
（3）装置的连接顺序是________________________________。
（4）除了C中的现象证明Q存在为，认为气体Y中还含有Q的理由是 （用化学方程式表示）。
（5）混合气体可能由H2、Q、SO2中的一种或多种气体组成，经测定其含氧量为50%，则该气体可能：①仅由SO2组成；②由H2和Q组成；③由H2和SO2组成；④由Q、SO2组成；⑤由H2、Q和SO2组成；其中可能正确的有（ ）
| A．① | B．②③④ | C．①②⑤ | D．③④⑤ |
某学生对SO2与漂粉精的反应进行实验探究：
| 操作 |
现象 |
| 取适量漂粉精固体，加入100mL水 |
部分固体溶解，溶液略有颜色 |
| 过滤，测漂粉精溶液的pH |
pH试纸先变蓝，后褪色 |
 |
液面上方出现白雾； 稍后，出现浑浊，溶液变为黄绿色； 稍后，产生大量白色沉淀，黄绿色褪去 |
（1）写出C12和Ca(OH)2制取漂粉精的化学方程式 ；
（2）向水中持续通入SO2，未观察到白雾。推测现象i的白雾由HCl小液滴形成，进行如下实验：
a.用湿润的碘化钾淀粉试纸检验白雾，无变化；
b.用酸化的AgNO3溶液检验白雾，产生白色沉淀。
①实验a目的是 ；
②由实验a、b不能判断白雾中含有HC1，理由是 ；
（3）将A瓶中混合物过滤、洗涤，得到沉淀X
①向沉淀X中加入稀HC1，无明显变化。取上层清液，加入BaC12溶液，产生白色沉淀。则沉淀X中含有的物质是 ；
②用离子方程式解释现象iii中黄绿色褪去的原因： 。
（4）测定漂粉精有效成分的质量分数。称取2.000 g漂粉精于锥形瓶中，加水溶解，调节溶液的pH，以淀粉为指示剂，用0.2000 mol·L-1 KI溶液进行滴定，溶液出现稳定浅蓝色时为滴定终点。反应原理为：3C1O-+ I- ="=" 3C1－+ IO3-
IO3- + 5I－+ 3H2O ="=" 6OH-+ 3I2
实验测得数据如下表所示。
| 滴定次数 |
1 |
2 |
3 |
| KI溶液体积/mL |
19.98 |
20.02 |
20.00 |
该漂白粉中有效成分的质量分数为 。
二氧化氯（ClO2）在常温下是一种黄绿色有刺激性气味的气体，其熔点为－59℃，沸点为11．0℃，易溶于水。工业上用稍潮湿的KClO3和草酸（H2C2O4）在60℃时反应制得。某学生拟用下图所示装置模拟工业制取并收集ClO2。
（1）A中反应产物有K2CO3、ClO2和CO2等，请写出该反应的化学方程式： 。
（2）A必须添加温度控制装置，除酒精灯外，还需要的玻璃仪器有烧杯、 ；
B装置必须放在冰水浴中，其原因是 。
（3）反应后在装置C中可得NaClO2溶液。已知NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体是NaClO2·3H2O，在温度高于38℃时析出晶体是NaClO2。请补充从NaClO2溶液中制得NaClO2晶体的操作步骤：① ；② ；③洗涤；④干燥。
（4）ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了下列实验：
步骤1：准确量取ClO2溶液10．00 mL，稀释成100．00 mL试样；量取V1mL试样加入到锥形瓶中；
步骤2：用稀硫酸调节试样的pH≤2．0，加入足量的KI晶体，静置片刻；
步骤3：加入淀粉指示剂，用cmol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。（已知2 Na2S2O3+ I2＝Na2S4O6+ 2NaI）
①配制100 mL c mol/LNa2S2O3标准溶液时，用到的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还有： 。
②滴定过程中至少需进行两次平行测定的原因是 。
③写出步骤2中发生反应的离子方程式 。
④原ClO2溶液的浓度为 g / L（用步骤中的字母代数式表示）。
⑤若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果 。
若滴定开始仰视读数，滴定终点时正确读数，则测定结果 。
（填“偏高”“偏低”或“不变” ）
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