[化学选修5—有机化学基础] (15分）
紫杉醇（paclitaxel）是一种抗癌药，化合物D是紫杉醇的侧链，D的合成路线如图：
（1）B的分子式为_______；D的水解产物中所含官能团的名称为_____________________。
（2）已知酯和酰胺在过量醇中能发生醇解反应：
CH3COOC2H5+CH3OH
CH3COOCH3+C2H5OH
A-B的反应类型为_______________，B-C的反应类型为_______________。
（3）B-C反应的另一产物为______________________（写结构简式）
（4）A的合成应用了2010年诺贝尔化学奖的获奖成果﹣﹣交叉偶联反应，反应式如下（已配平）：
CH3COOCH2COCl+X
A+HCl，X分子中含碳氮双键（C=N），其结构简式为 ．
（5）若最后一步水解的条件控制不好，D会继续水解生成氨基酸E和芳香酸F．
①写出D在NaOH溶液中发生水解的化学反应方程式_________________________.
②E在一定条件下能发生缩聚反应，写出所得高分子化合物的一种可能的结构简式：
③F的同分异构体中，属于芳香族化合物、能发生银镜反应的有______种．
将废旧锌锰电池处理得到含锰混合物，现以含锰混合物为原料制备锰锌铁氧体的主要流程如图l所示：
请回答下列问题：
（1）MnOOH中，锰元素的化合价为____。
（2）碱性锌锰干电池的电解质为KOH，Mn02参与的电板反应方程式为 。
（3）酸浸时，MnO2与H2SO4、H2O2反应的离子方程式为 。
（4）在不同pH下，KMnO4溶液对Hg的吸收率及主要产物如图2所示：
①pH对Hg吸收率的影响规律是 。
②在强酸性环境下Hg的吸收率高的原因可能是 。
（5）锰回收新方法：向含锰混合物加入一定量的稀硫酸、稀草酸，并不断搅拌至无气泡为止，其主要反应为：2MnOOH+MnO2+2H2C2O4+3H2SO4=3MnSO4+4CO2↑+6H2O
①当1molMnO2参加反应时，共有_____mol电子发生转移。
②MnOOH与浓盐酸在加热条件下也可发生反应，试写出其反应的化学方程式：_________________。
③已知：Ksp(MnCO3)=2.3×10-11、Ksp(Mn（OH）2))=2.1×10-13,欲制备MnCO3,选用的加料方式是______(填字母)，原因是___________________________________。
a．将MnSO4溶液与Na2CO3溶液同时加入到反应容器中
b．将MnSO4溶液缓慢加入到盛有Na2CO3溶液的反应容器中
c．将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有MnSO4溶液的反应容器中
d．以上三种方法都无法制得MnCO3
【化学---物质结构与性质】物质结构决定物质的性质，物质的性质反映物质结构。
（1）BCl3、NCl3发生水解反应化学方程式如下：
BCl3＋ 3 H2O ＝ B(OH)3 ＋ 3 HCl
NCl3＋ 3 H2O ＝ NH3 ＋3 HClO
分析上述反应，判断B、N、Cl三种元素的电负性由大到小的顺序是____________________。上述反应所含的微粒中，呈三角锥形的是_____________（填化学式）。
（2）BN是一种新型无机非金属材料，熔点很高、硬度很大，晶胞结构如图所示。BN晶体中存在的作用力有____（填字母编号）。
A．σ键 B．π键 C．配位键 D．分子间作用力
（3）B(OH)3晶体结构如图所示。晶体中B原子的轨道杂化方式是______________；B(OH)3可能具有的性质是_______（填字母编号）。
A．熔化状态下能导电 B．熔点很高
C．能形成[B(OH)4]— D．硬度很大
（4）还原铁粉可作为合成氨的触媒。基态Fe原子的核外有________个未成对电子。从原子结构的角度分析，二价铁易被氧化为三价铁的原因是___________________________。
甲醇是一种新型的汽车动力燃料，工业上可通过CO和H2化合来制备甲醇：
CO (g)＋2H2 (g)
CH3OH (g)
（1）在容积固定为2 L的密闭容器内充入1 mol CO和2 mol H2，加入 催化剂后在250 ℃开始反应，
CO的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。容器中M、N两点气体的物质的量之比为 。M、N、Q三点的平衡常数KM、KN、KQ的大小关系为 。
（2）通过压力计监测上述容器内压强的变化如下：
| 反应时间/min |
0 |
5 |
10 |
15 |
20 |
25 |
| 压强/Mpa |
12.6 |
10.8 |
9.5 |
8.7 |
8.4 |
8.4 |
则从反应开始到20min时，以CO表示的平均反应速率为 ，该温度下平衡常数K＝ 。
（3）下列描述中能说明上述反应已达平衡状态的是 。
A．2v(H2)正＝v(CH3OH)逆
B．容器内气体的平均摩尔质量保持不变
C．容器中气体的压强保持不变
D．单位时间内生成n mol CO的同时生成2n mol H2
（4）25℃时以甲醇燃料电池（电解质溶液为稀硫酸）为电源电解300 mL NaCl溶液，正极反应式为 。在电解一段时间后，NaCl溶液的pH变为13（假设NaCl溶液的体积不变），则理论上消耗甲醇的物质的量为__________。
【化学一一选修物质结构与性质】(15分)有A、B、C、D、E、F六种元素，A是周期表中原子半径最小的元素，B是电负性最大的元素，C的2p轨道中有三个未成对的单电子，F原子核外电子数是B与C核外电子数之和，D是主族元素且与E同周期，E能形成红色(或砖红色)的E2O和黑色的EO两种氧化物， D与B可形成离子化合物其晶胞结构如图所示。请回答下列问题。
（1）E元素原子基态时的价电子排布式为 ；
（2）A2F分子中F原子的杂化类型是 _____；
（3）C元素与氧形成的离子CO2-的立体构型是__________；写出一种与CO2-互为等电子体的分子的分子式________；
（4）将E单质的粉末加入CA3的浓溶液中，通入O2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是______________________________________________________；
（5）从图中可以看出，D跟B形成的离子化合物的化学式为 ；若离子化合物晶体的密度为ag·cm－3，则晶胞的体积是 (写出表达式即可)。
(16分)研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要的意义。
（1）已知拆开1 mol H2、1 mol O2和液态水中1 mol O—H键使之成为气态原子所需的能量分别为436 kJ、496 kJ和462 kJ；CH3OH(g)的燃烧热为627 kJ·mol－1。
则CO2(g)＋3H2(g)＝CH3OH(g)＋H2O(l) ∆H＝ kJ·mol－1
（2）将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为：2CO2(g)＋6H2(g)
CH3OCH3(g)＋3H2O(l)
①该反应平衡常数表达式K＝ 。
②已知在某压强下，该反应在不同温度、不同投料比时，CO2的转化率如图所示。该反应的∆H 0，(填“＞”或“＜”)。
若温度不变，减小反应投料比[n(H2)/n(CO2)]，则K将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
③某温度下，向体积一定的密闭容器中通入CO2(g)与H2(g)发生上述反应，当下列物理量不再发生变化时，能表明上述可逆反应达到化学平衡的是 。
| A．二氧化碳的浓度 | B．容器中的压强 |
| C．气体的密度 | D．CH3OCH3与H2O的物质的量之比 |
（3）向澄清的石灰水中通入CO2至溶液中的Ca2＋刚好完全沉淀时，则溶液中c(CO32－)＝ 。[已知：Ksp(CaCO3)=2.8×10－9]
（4）以甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料的燃料电池为电源，以石墨为电极电解500 mL滴有酚酞的NaCl溶液，装置如图所示：请写出电解过程中Y 电极附近观察到的现象 ；当燃料电池消耗2.8 L O2(标准状况下)时，计算此时：NaCl溶液的pH= (假设溶液的体积不变，气体全部从溶液中逸出)。
粤公网安备 44130202000953号