现有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K+、NH4+、Cl—、Mg2+、Ba2+、CO32—、SO42—。现取3份100 mL该溶液分别进行如下实验：
第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生；
第二份加入足量NaOH溶液加热后，收集到标准状况下20.16 L气体；
第三份加入足量BaCl2溶液后，经过滤、洗涤、干燥、得到白色沉淀，再将沉淀经足量盐酸洗涤，发现沉淀部分溶解。
根据上述实验，试回答下列问题：
（1）由第一份进行的实验对Cl－是否存在的判断是 （填“一定存在”、“一定不存在”或“不能确定”）；
（2）由第二份进行的实验得知该混合物中应含有 （填离子符号），其物质的量浓度为 ；
（3）第三份实验中最终得到的沉淀成分为 ；（填化学式）
（4）综合上述实验，你认为以下结论正确的是 。
| A．该混合液中一定含NH4+、CO32—、SO42—、K+，可能含Cl— |
| B．该混合液中一定含NH4+、CO32—、SO42—，可能含K+、Cl— |
| C．该混合液中一定含NH4+、CO32—、SO42—，可能含Mg2+、K+、Cl— |
| D．该混合液中一定含NH4+、SO42—，可能含Mg2+、K+、Cl— |
已知物质A是芳香族化合物，A分子中苯环上有2个取代基，均不含支链且A的核磁共振
氢谱有6个吸收峰，峰面积比为1:1:1:1:2:2，能够与FeCl3溶液发生显色反应。D分子中除含2个苯环外还含有1个六元环。它们的转化关系如下：
请回答下列问题：
（1）A中所含官能团的名称为 。
（2）反应①～③属于加成反应的 有（填序号）。
（3）B的结构简式 ，D的结构简式 。
（4）A→E的化学方程式为 。
（5）符合下列条件的A的同分异构体有 种。
①芳香族化合物，苯环上的取代基不超过3个；
②能与FeCl3溶液发生显色反应且不能水解；
③lmol该物质可与4mol﹝Ag(NH3)2﹞+发生银镜反应；
④lmol该物质可与5molH2加成。
已知原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种元素中有2种为非金属元素，其原子序数均小于30。其中A、B、C、E的价电子层中均有2个未成对电子，A、B同族且可以形成原子个数比为1:1的化合物BA，属于原子晶体。回答下列问题：
（1）在地壳中A、B元素的含量的关系为 大于 （用元素符号回答）。
（2）AO2和BO2分别为A和B的最高价氧化物，两种氧化物中含有π键的物质的电子式
为 。从原子半径大小的角度分析，A或B与氧原子形成π键难易程度的差异 。
（3）C元素在元素周期表中的位置为 ，其最高化合价为 。C单质晶体的堆积方式为 ，每个晶胞中实际占有C原子的个数为 。
（4）D与E同族且不相邻，D存在D２＋和D３＋两种常见离子，它们与K＋及CN－能形成一种可溶性蓝色化合物，用作染料。它的结构单元如图所示，则在该晶体中ｎ（CN－）：ｎ（K＋）：ｎ（D３＋）：ｎ（D２＋）＝ ，该蓝色化合物可以由D３＋与Ｋ４〔Ｄ（ＣＮ）６〕制得，也可由D２＋与Ｋ３〔Ｄ（ＣＮ）６〕制得。请写出Ｋ４〔Ｄ（ＣＮ）６〕与Cl2反应生成Ｋ３〔Ｄ（ＣＮ）６〕的化学方程式 。
2013年初，全国各地多个城市都遭遇“十面霾伏”，造成“阴霾天”的主要根源之一是汽车尾气和燃煤尾气排放出来的固体小颗粒。
汽车尾气净化的主要原理为：2NO(g)+2CO(g)
2CO2+N2。在密闭容器中发生该反应时，c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线如下图所示。据此判断： 
（1）该反应为 反应(填“放热”或“吸热”）：在T2温度下，0~2s内的平均反应速率：v(N2)= ；（2）当固体催化剂的质量一定时，增大其表面积可提高化学反应速率。若催化剂的表面积S1>S2，在答题卡上画出 c(CO2)在T1、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线。
（3）某科研机构，在t1℃下，体积恒定的密闭容器中，用气体传感器测得了不同时间的NO和CO的浓度（具体数据见下表，CO2和N2的起始浓度为0）。
| 时间/s |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
| c(NO)/xl0-4mol L-1 |
10．0 |
4．50 |
2．50 |
1．50 |
1．00 |
1．00 |
| c(CO)/xl0-3mol L-1 |
3．60 |
3．05 |
2．85 |
2．75 |
2．70 |
2．70 |
t1℃时该反应的平衡常数K= ，平衡时NO的体积分数为 。
（4）若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行，下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是 (填代号）。（下图中v正、K、n、m分别表示正反应速率、平衡常数、物质的量和质量）
（5）煤燃烧产生的烟气也含氮的氧化物，用CH4催化还原NOX可以消除氮氧化物的污染。
已知：CH4(g)+2NO2(g) = N2 (g)+CO2 (g)+2H2O(g) △H=-867．0kJ • mol-1
2NO2 (g) 
N2O4 (g) △H=-56．9kJ • mol-1
H2O(g) = H2O(l) △H=-44．0kJ • mol-1
写出CH4催化还原N2O4 (g)生成N2 (g)、CO2 (g)和H2O(l)的热化学方程式 。
蓝铜矿主要含xCuCO3·yCu(OH)2，还含有少量Fe的化合物，工业上以蓝铜矿为原料制备Cu、CaCO3和CuSO4．5H2O。具体方法步骤如下：
已知：
| 金属离子 |
Fe3+ |
Fe2+ |
Cu2+ |
|
| pH |
氢氧化物开始沉淀 |
1.9 |
7.0 |
4.7 |
| 氢氧化物完全沉淀 |
3.2 |
9.0 |
6.7 |
（1）蓝铜矿的主要成分与焦炭高温条件可以生成铜、二氧化碳和水，写出该反应的化学方程式
。
（2）从下列所给试剂中选择：实验步骤中试剂①为 （填代号）。
a．KMnO4 b．K2Cr2O7 c．H2O2 d．氯水
（3）在溶液B中加入CuO的作用是调节溶液pH，则pH的范围为 。
（4）由溶液C获得CuSO4．5H2O，需要经过加热蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作，加热蒸发至 时停止加热。
（5）制备CaCO3时，应向CaCl2溶液中先通人(或加入）试剂②，则试剂②可以是
(填代号）；
a．氨水 b．盐酸 c．水蒸气 d．NaOH溶液
如果不加人试剂②，则CaCl2溶液不能与CO2反应生成CaCO3，请依据难溶电解质的沉淀溶解平衡原理分析可能的原因 。
（6）为确定试剂①的用量，需测定溶液A中Fe2+的浓度。实验操作为：准确量取20.00mL 溶液A于锥形瓶中，用0.01200 mol/L的酸性KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4标准溶液15.00 mL，则溶液A中Fe2+的浓度为 。
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