(14分)25℃时0.1 mol/L的醋酸溶液的pH约为3，当向其中加入醋酸钠晶体，等晶体溶解后发现溶液的pH增大．对上述现象有两种不同的解释：
甲认为：醋酸钠水解呈碱性，c(OH－)增大了，因而溶液的pH增大；
乙认为：醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c(H＋)减小，因此溶液的pH增大．
（1）为了验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向0.1 mol/L的醋酸溶液中加入少量下列物质中的________(填写编号)，然后测定溶液的pH．(已知25℃时，CH3COONH4溶液呈中性)．
| A．固体CH3COOK | B．固体CH3COONH4 |
| C．气体NH3 | D．固体NaHCO3 |
（2）加入（1）中物质后，若甲的解释正确，溶液的pH应________；若乙的解释正确，溶液的pH应________；(填“增大”“减小”或“不变”)．
（3)常温下将0.010 mol CH3COONa和0.004 mol HCl溶于水，配制成0.5 L混合溶液．判断：
①溶液中共有________种粒子；
②其中有两种粒子的物质的量之和一定等于0.010 mol，它们是________和________；
③溶液中n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝________mol.
CuCl是应用广泛的有机合成催化剂，可采取不同方法制取。
方法一 铜粉还原CuSO4溶液
已知：CuCl难溶于水和乙醇，在水溶液中存在平衡：CuCl(白色)+ 2Cl－
[CuCl3]2－(无色溶液)。
（1）将废铜板浸入热的H2SO4溶液中，并通入空气，可以生成CuSO4。该反应的离子方程式为 。
（2）①中，“加热”的目的是 ，当观察到 现象，即表明反应已经完全。
（3）②中，加入大量水的作用是 。
（4）潮湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化。上述流程中，为防止水解和氧化所添加的试剂或采取的操作是 。
方法二 铜电极电解饱和食盐水（实验装置如图）
（5）阳极的电极反应式为 。
（6）实验开始时，阳极附近没有产生CuOH沉淀的原因是 。（已知：Ksp(CuCl)=1.2×10-6，Ksp(CuOH)=1.2×10-14）
I．甲、乙、丙、丁四种物质存在转化关系：
（1）若甲、乙均为空气主要成分，甲所含元素的简单阴离子的结构示意图为 。
（2）若乙是生活常见金属单质，丙→丁的离子方程式为 。
（3）若丙既能与强酸又能与强碱反应，则丙的化学式为 （任写1种）。
II．一定温度下，容积为1 L的密闭容器中投入0.5 mol PCl5(g)，存在平衡：PCl5(g)
PCl3(g)+ Cl2(g)。反应过程中测得部分数据如下表：
| 时间 |
n(PCl5)/mol |
n(PCl3)/mol |
n(Cl2)/mol |
| 0 |
0.5 |
0 |
0 |
| t1 |
0.45 |
|
|
| t2 |
|
0.1 |
|
| t3 |
0.4 |
|
|
（4）t1时刻，测得反应吸收的热量为a kJ。PCl3(g)与Cl2(g)反应的热化学反应方程式为 。
（5）t2时：v正 v逆（填“>”、“<”或“=”）。
（6）相同温度下，改为往容器中投入0.2 mol PCl5(g)、0.2 mol PCl3(g)、0.1 mol Cl2(g)，到达平
衡前，PCl5的物质的量将 （填“增大”、“减小”、“不变”）。
【物质结构与性质】
金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。根据要求回答下列问题：
（1）基态Ni的价电子构型（电子排布式）为______________________。
（2）Ni(CO)4常温为液态，易溶于CCl4、苯等有机溶剂，则Ni(CO)4属于_______晶体。
（3）Ni2＋可与丁二酮肟(
)作用生成腥红色配合物沉淀A。
①丁二酮肟分子中碳原子的杂化轨道类型有______________，1mol该分子中含有的碳碳σ键和碳氮σ键的总数为__________。
②氨气在水中的溶解度远大于甲烷，其原因是____________。
③腥红色配合物沉淀A中（结构如右）除含有一般共价键外，还含有配位键和氢键，请在右图中标出配位键和氢键。（提示：Ni2＋的配位数为4，配位键用“→”表示，氢键用“…”表示）
（4）据报道，某种含有镁、镍和碳三种元素的晶体具有超导性，该新型超导晶体的一个晶胞的结构如下图所示，则该晶体的化学式为__________ 。
Al2O3、Al(OH)3都是重要化工原料。根据要求回答问题：
Ⅰ、电解法制高品质Al(OH)3装置如下（中间用离子交换膜隔开）：
4Na[Al(OH)4]+2H2O
4Al(OH)3↓+4NaOH+O2↑+2H2↑
（1）产物Al(OH)3在 区（填“阴极”或“阳极”）沉积；
（2）电解中转移2mol e—时，将制得__________mol的Al(OH)3。
Ⅱ、制取纳米Al2O3需要纯净的硫酸铝。现有0.05mol·L-1硫酸铝溶液，经检测，含有Fe2+、Fe3+。可按下述操作提纯：往溶液中加足量H2O2充分反应，再用试剂X调节溶液pH=3.5。（室温下，0.1mol·L-1的Fe2+、Al3+开始沉淀的pH分别为7.0和3.7，Fe3+完全沉淀的pH=3.2）
（3）纳米氧化铝分散在分散剂中将形成胶体。则纳米氧化铝的直径约为_________m。
（4）检验硫酸铝溶液含有Fe3+时，所采用的试剂及现象是_____________________。
（5）往溶液中加入H2O2的作用是 （用离子方程式表示）。
（6）加入的X试剂（填选项编号）是 。
| A．CuO | B．Al(OH)3 | C．NaOH | D．NaHCO3 |
若调节后溶液的pH偏离3.5，可能带来的后果是__________________________。
甲、乙、丙是常见的三种物质，它们之间有如图所示的转化关系。根据要求回答问题：
I、已知：甲是常见单质，丙为氢气。
（1）若乙为氧化物且有磁性，则乙发生铝热反应的化学方程式为 。
（2）若甲为碳，则产物乙、丙可合成甲醇。
①已知：CH4(g)＋H2O(g)
CO(g)＋3H2(g) ΔH＝＋206.0 kJ·mol－1
CH4(g)＋H2O(g)CH3OH(g)＋H2(g) ΔH＝＋77.0 kJ·mol－1
写出气体乙与气体丙反应生成CH3OH(g)的热化学方程式：__________________。
②乙和丙合成甲醇的反应在不同温度下的化学平衡常数(K)如下表。则T1 ______ T2（填“>”、“<”、“=”）。
| 温度/℃ |
T1 |
T2 |
| K |
2.041 |
0.012 |
③乙可做某碱性燃料电池的燃料，该电池的负极反应式为_________________。
II、已知：甲是由两种短周期元素组成的化合物，丙的水溶液显碱性。
（3）若构成甲的阴、阳离子个数比为2:3，丙是气体。则构成甲的阴、阳离子半径大小关系为 （用具体的微粒表示）。
（4）若乙是O2，则甲的一种重要用途是 ；产物丙与Cl2按2:1（物质的量）反应得到丁溶液，丁溶液中阴离子浓度从大到小的顺序是 。
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