（本题共14分）X、Y、Z、W为短周期的主族元素，其原子序数依次增大。X元素形成的单质是自然界中含量最多的气体。Y是电负性最大的元素。W的原子最外层电子数与核外电子总数之比为3∶8。X的原子序数是Z的原子序数的一半。U原子基态的外围电子排布为3d104s1。
（1）Z基态的核外电子排布式 ，U在周期表中位置为 。
（2）在Y的氧化物OY2中，氧原子的杂化轨道类型是 。
（3）在银氨溶液中通入W的气态氢化物，会出现黑色沉淀，该反应的离子方程式是 。
（4）1molX的气态氢化物在800～900℃下催化氧化放出226.25KJ热量。该反应的热化学方程式为 _ 。
（5）U的含氧化合物M晶胞如右图所示（“○”表示氧原子），则M的化学式为 ；氧原子的配位数为 。
硫元素有多种化合价，可形成多种化合物。
（1）常温下用1mol•L－1 100 mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO2气体，此反应的离子方程式为 ；该溶液pH<7的原因是 （结合方程式回答）。以石墨作电极，电解该物质的饱和溶液时，只有一个电极产生气体，写出阳极的电极反应式 。
（2）请按照浓度由大到小的顺序排列0.1mol/LNa2SO3溶液中的离子 。Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后，溶液的pH （填“增大”“减小”或“不变”）。
（3）某同学在常温下设计如下实验流程探究Na2S2O3的化学性质。
实验①可说明 （填字母）
| A．该Na2S2O3溶液中水电离的c(OH—)=10—8mol/L |
| B．H2S2O3是一种弱酸 |
| C．Na2S2O3是一种弱电解质 |
D．Na2S2O3水解方程式为S2O32—+2H2O H2S2O3+2OH— |
写出实验②发生反应的离子方程式 。
（4）实验室制得的Na2S2O3粗晶体中往往含有少量杂质。为了测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量，一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法（假定粗产品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应）。
称取1.28 g的粗样品溶于水，用0.40mol/L KMnO4溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S2O32—全部被氧化时，消耗KMnO4溶液体积20.00 mL。
(5S2O32—+8MnO4—+14H+ ＝8Mn2++10SO42—+7H2O)。试回答：
①此滴定实验是否需要指示剂 （填“是”或“否”），KMnO4溶液置于 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na2S2O3·5H2O的质量分数的测量结果会 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。
③产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为 。（Na2S2O3·5H2O式量：248）（保留小数点后两位数）
（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3[三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]和Fe(CO)x等。
①基态Fe3+的M层电子排布式为 。
②配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x= 。Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为 -20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于 （填晶体类型)。
（2）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如图，距一个阴离子最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为 。已知该晶胞的密度为ρg/cm3，阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长a= cm。(用含ρ、NA的计算式表示)
（3）原子序数小于36的X、Y、Z、M、W五种元素，其中X是原子半径最小的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，M基态原子中s电子数等于p电子数。W的原子序数为29。回答下列问题：
①Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ，空间构型 。
②基态W原子的核外电子排布式 。
③Y、Z、M三种元素的第一电离能由大到小的顺序为 （用元素符号表示）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 。
④元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 。
⑤YM、ZM混合气体污染的处理方法之一是将其在催化剂作用下转化为Z的单质。
已知：：①YM(g)+ 1/2M2(g)＝YM2(g) △H=－283.0kJ·mol-1
②Z２(g)+ M2(g)＝2ZM(g) △H=+180.5kJ·mol-1
则上述反应的热化学方程式是 。
铝是第二金属，是地壳中含量最多的金属，用途广泛。
51．将某铝土精矿R(Al2O3、Fe2O3)粉末48.8g加入含1mol NaOH的溶液中，发生的反应为：
Al2O3(s)+2NaOH(aq)+ 2H2O(l)→2NaAl(OH)4(aq)
充分反应后，过滤、洗涤、干燥，得到8.0g固体，则该精矿Al2O3的质量分数为 （精确到0.001）。
往滤液中通入CO2，发生的反应为:2NaAl(OH)4 + CO2→2Al(OH)3↓+Na2CO3+ H2O
若生成0.5 mol Na2CO3，则生成Al(OH)3 mol。
52.有反应Al2O3(s)+ Na2CO3(s)
2NaAlO2(s)+ CO2(g)
2NaAlO2(aq)+ CO2(g) +3H2O→2Al(OH)3↓+Na2CO3
若以铝土精矿R和Na2CO3为原料，除得到Al2O3外，还得到“赤泥”，其成分为（金属元素均以氧化物形式表示）：
| |
Al2O3 |
Fe2O3 |
Na2O |
| 质量分数 |
0.065 |
0.850 |
0.029 |
每1t铝土精矿生产时：
得到的赤泥 t（精确到0.001，下同）；
可制得Al2O3得 t；
需要补充购买Na2CO3 kg。
53.取a g Al2O3加入溶质的质量分数为b的硫酸溶液中，充分反应后再往溶液加入一定量的(NH4)2SO4，加热、搅拌，冷却后全部溶液正好转化为45.3 g铝铵矾晶体[NH4Al(SO4)2·12H2O，式量：453]，则a= ；b= （精确到0.001）.
醛类是重要的有机物。
47．松柏醇臭氧化反应生成的B含有醛基。
写出结构简式：B ；A 。
48．已知：
②醛甲+醛乙
醇+羧酸（歧化反应，简单的醛被氧化）
醛基旁边的碳原子上的H原子叫α-H原子，比较活泼。制备季戊四醇的反应“流程”如下：
（1）写结构简式：D ；季戊四醇 。
（2）月桂酸季戊四醇酯[C12H25COOCH2C(CH2OH)3]是一种优良的中性洗涤剂， 试简述其可做洗涤剂的结构原因 。
（3）实际生产中甲醛过量，原因是 。
49．酯交换反应是指：酯+醇（酚）→新酯+新醇（酚）。松柏醇的一种芳香族同分异构体有以下特点：
①有邻位的2个取代基；②遇氯化铁溶液呈紫色；③发生分子内的酯交换反应，生成有六元环的内酯和甲醇，则该内酯的结构简式为 。
50.环己酮中α-H也比较活泼，能发生反应：
，则E的结构简式为 。
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