【物质结构与性质】
M是原子序数<30的一种金属，常用于航空、宇航、电器及仪表等工业部门，M原子的最外层有空轨道，且有两个能级处于电子半充满状态。
（1）M原子的外围电子排布式为__________，在周期表中属于 区元素。
（2）M的堆积方式属于钾型，其晶胞示意图为______（填序号）。
（3）MCl3·6H2O有三种不同颜色的异构体
A、[M(H2O)6]Cl3 B、[M(H2O)5Cl]Cl2·H2O和C、[M(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。为测定蒸发MCl3溶液析出的暗绿色晶体是哪种异构体，取0.010 mol MCl3·6H2O配成溶液，滴加足量AgNO3溶液，得到沉淀2.870 g。该异构体为 （填A或B或C）。
（4）MO2Cl2常温下为暗红色液体，熔点-96.5℃，沸点117℃，能与丙酮（CH3COCH3）、CCl4、CS2等互溶。
①固态MO2Cl2属于________晶体；
②CS2中碳原子和丙酮(CH3COCH3)羰基中的碳原子分别采取的杂化方式为____杂化和________杂化。
（5）＋3价M的配合物K[M(C2O4)2(H2O)2]中，配体是______，与C2O42-互为等电子体的分子是(填化学式)__________。
第三研究性学习小组发现某一种胃药片的制酸剂为碳酸钙，为了测定其中制酸剂的质量特制定了如下操作步骤：
①配制0.2 mol·L－1的HCl溶液和0.2 mol·L－1的NaOH溶液；②每次取一粒(药片质量均相同)0.2 g的此胃药片，磨碎后放入锥形瓶中再加入20 mL蒸馏水；③以酚酞作指示剂，用0.2 mol·L－1的NaOH溶液滴定，需用去V mL达滴定终点；④加入25 mL 0.2 mol·L－1的HCl溶液。
(1)写出全部实验过程的操作步骤的顺序：____________。
(2)上图所示的仪器中配制0.2 mol·L－1的HCl溶液和0.2 mol·L－1NaOH溶液肯定不需要的仪器是________(填序号)，配制上述溶液还需用到的玻璃仪器是________(填仪器名称)。
(3)配制上述溶液应选用的容量瓶的规格分别为________(填字母)。
| A．50 mL、50 mL | B．100 mL、100 mL |
| C．100 mL、150 mL | D．250 mL、250 mL |
(4)写出相关的化学反应方程式：
________________________________________________________________________。
(5)做2次平行实验后，则每粒胃药片中含碳酸钙的质量表达式为________________g。
甲、乙两同学用一种标准盐酸去测定同一种未知浓度的NaOH溶液的浓度，但操作不同。甲把一定体积的NaOH溶液放入锥形瓶，把标准盐酸放入滴定管进行滴定；乙把一定体积的标准盐酸放入锥形瓶，把未知浓度的NaOH溶液放入滴定管进行滴定。
(1)甲使用的是________滴定管，乙使用的是________滴定管。
(2)甲同学的滴定管在用蒸馏水洗净后没有用标准盐酸润洗，乙同学的滴定管也没有用NaOH溶液润洗，其余操作均正确，这样甲测定结果偏__________，乙测定结果偏________。
氧化还原滴定实验同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现有0.001 mol·L－1KMnO4酸性溶液和未知浓度的无色NaHSO3溶液。反应离子方程式是2
＋
＋H＋===2Mn2＋＋5
＋3H2O，填空回答问题：
(1)该滴定实验所需仪器有下列中的________(填序号)。
| A．酸式滴定管(50 mL) | B．碱式滴定管(50 mL) |
| C．量筒(10 mL) | D．锥形瓶 |
E．铁架台 F．滴定管夹
G．烧杯 H．白纸
I．胶头滴管 J．漏斗
(2)不用________(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。试分析原因：
________________________________________________________________________。
(3)选何种指示剂，说明理由
________________________________________________________________________。
(4)滴定前平视KMnO4液面，刻度为a mL，滴定后俯视液面刻度为b mL，则(b－a)mL比实际消耗KMnO4溶液体积偏________(填“多”或“少”)。根据(b－a) mL计算得到的待测浓度，比实际浓度偏________(填“大”或“小”)。
菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸
发生化反应的产物。
(1)甲一定含有的官能团的名称是_____________________。
(2)5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_____________________________。
(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是（写出任意2种的结构简式）___________________。
(4)已知：
菠萝酯的合成路线如下：
①试剂X不可选用的是（选填字母）____________。
a.CH3COONa溶液 b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.Na
②丙的结构简式是_________________，反应Ⅱ的反应类型是___________。
③反应Ⅳ的化学方程式是
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