[化学选修5—有机化学基础] (15分）
紫杉醇（paclitaxel）是一种抗癌药，化合物D是紫杉醇的侧链，D的合成路线如图：
（1）B的分子式为_______；D的水解产物中所含官能团的名称为_____________________。
（2）已知酯和酰胺在过量醇中能发生醇解反应：
CH3COOC2H5+CH3OH
CH3COOCH3+C2H5OH
A-B的反应类型为_______________，B-C的反应类型为_______________。
（3）B-C反应的另一产物为______________________（写结构简式）
（4）A的合成应用了2010年诺贝尔化学奖的获奖成果﹣﹣交叉偶联反应，反应式如下（已配平）：
CH3COOCH2COCl+X
A+HCl，X分子中含碳氮双键（C=N），其结构简式为 ．
（5）若最后一步水解的条件控制不好，D会继续水解生成氨基酸E和芳香酸F．
①写出D在NaOH溶液中发生水解的化学反应方程式_________________________.
②E在一定条件下能发生缩聚反应，写出所得高分子化合物的一种可能的结构简式：
③F的同分异构体中，属于芳香族化合物、能发生银镜反应的有______种．
Ⅰ.制水煤气的主要化学反应方程式为：C（s）+H2O（g）
CO（g）+H2（g），此反应是吸热反应。
①此反应的化学平衡常数表达式为 ；
②下列能提高碳的平衡转化率的措施是 。
| A．加入C（s） |
| B．加入H2O（g） |
| C．升高温度 |
| D．增大压强 |
E.将碳研成粉末
Ⅱ.研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要的意义。
（1）已知石墨的标准燃烧热为y kJ·mol－1，1.2g石墨在1.68L（标准状况）氧气中燃烧，至反应物耗尽，放出x kJ热量。则石墨与氧气反应生成CO的热化学方程式为：
________________________________________________________________。
（2）高温时，用CO还原MgSO4可制备高纯MgO。
①750℃时，测得气体中含等物质的量SO2和SO3，此时反应的化学方程式是：
________________________________________________________________。
②由MgO可制成“镁—次氯酸盐”燃料电池，其装置示意图如图1所示，该电池反应的离子方程式为：_____________________________________________________________。
（3）二氧化碳合成甲醇是碳减排的新方向，将CO2转化为甲醇的热化学方程式为：
CO2(g) +3H2(g) 
CH3OH(g) +H2O(g) △H
①取五份等体积CO2和H2的混合气体(物质的量之比均为1∶3)，分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中，发生上述反应，反应相同时间后，测得甲醇的体积分数φ(CH3OH)与反应温度T的关系曲线如图2所示，则上述CO2转化为甲醇反应的ΔH__________(填“>” “<”或“＝”)0。
②在两种不同条件下发生反应，测得CH3OH的物质的量随时间变化如图3所示，曲线I、Ⅱ 对应的平衡常数大小关系为KⅠ__________________KⅡ(填“>” “<”或“＝”)。
③一定温度下，在容积相同且固定的两个密闭容器中，按如下方式投入反应物，一段时间后达到平衡。
| 容 器 |
甲 |
乙 |
| 反应物投入量 |
1molCO2 3molH2 |
a molCO2、b molH2、 c molCH3OH(g)、c molH2O(g) |
若甲中平衡后气体的压强为开始时的0.8倍，要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等，且起始时维持反应逆向进行，则c的取值范围为____________________。
某化学兴趣小组同学展开对漂白剂亚氯酸钠（NaClO2）的研究。
实验Ⅰ：制取NaClO2晶体
已知：NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体是NaClO2•3H2O，高于38℃时析出晶体是NaClO2，高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。现利用图所示装置进行实验。 
（1）装置③的作用是 。
（2）装置②中产生ClO2的化学方程式 。
装置④中制备NaClO2的化学方程式为 。
（3）从装置④反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤为：
①减压，55℃蒸发结晶；
②趁热过滤；
③ ；
④低于60℃干燥，得到成品。
实验Ⅱ：测定某亚氯酸钠样品的纯度。
设计如下实验方案，并进行实验：
①准确称取所得亚氯酸钠样品m g于烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，在滴入适量的稀硫酸，充分反应后，加蒸馏水至250mL
（已知：ClO2- + 4I- + 4H+ = 2H2O + 2I2 + Cl-）；
②移取25.00 mL待测液于锥形瓶中，加几滴淀粉溶液，用c mol×L-1 Na2S2O3标准液滴定，至滴定终点。重复2次，测得平均值V mL（已知：I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-）。
（4）达到滴定终点时的现象为 。
（5）该样品中NaClO2的质量分数为 （用含m、c、V的代数式表示）。
（6）在滴定操作正确无误的情况下，此实验测得结果偏高，原因用离子方程式表示为
。
已知A为一种盐，隔绝空气加热的条件下发生下述变化，C、D、F、N、O为无色气体，E常温常压下为无色无味的液体，N、H、L为常见的单质，I为常见的无氧强酸，M的焰色反应为紫色，反应①常用于气体F的检验。
（1）写出G的电子式____________________，M的化学式_________________。
（2）写出反应②的离子反应方程式_________________________________。
（3）写出反应③的化学反应方程式_______________________，反应①—④中属于非氧化还原反应的是_______________。
（4）用石墨电极电解溶液K时，电解初始阶段电极反应方程式为：
阴极：___________________________
阳极：__________________________________
（5）已知A在隔绝空气条件下分解产生的各产物的物质的量之比为
B：C：D：E：F=1：2：2：1：2，写出A分解的化学反应方程式____________________________。
(10分)碳酸铈[Ce2(CO3)3]为白色粉末，难溶于水，主要用作生产铈的中间化合物。它可由氟碳酸铈精矿经如下流程。
（1）氟碳酸铈的化学式为为CeFCO3，该化合物中，Ce的化合价为 。
（2）氧化焙烧生成的铈化合物为二氧化铈(CeO2)，其在酸浸时发生反应的离子方程式为 。
（3）试剂X是 。
（4）若试剂X改为氢氧化钠溶液，则反应生成难溶物—一氢氧化铈(Ⅲ)，其暴露于空气中时变成紫色，最终变成黄色的氢氧化高铈(Ⅳ)。氢氧化铈在空气中被氧化成氢氧化高铈的化学方程式为 。
（5）取（4）中得到的Ce(OH)4产品（质量分数为97%)1． 00 g，加硫酸溶解后，用0．1000mol·L-1的FeSO4溶液滴定至终点（铈被还原成Ce3+）,则需要滴加标准溶液的体积为 mL。
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