食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准（2760-2011）的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。
（1）的制备
①与苯酚在分在组成上相差一个原子团，他们互称为
②经反应
和保护的官能团是
③的化学方程式为
（2）的制备
①→为加成反应，的结构简式为
②→的反应中，分子中形成了新的
③用的同分异构体制备
，为避免+
+发生，则合理的制备途径为酯化、
④应用的原理，由制备的反应步骤为
第1步：
X是一种新型无机非金属材料，具有耐磨、耐腐蚀、抗冷热冲击性。有关生产过程如下：
为了确定C的组成，某同学进行了以下的探究过程。已知F、G都是难溶于水和稀硝酸的白色沉淀，I可做光导纤维。
按要求回答下列问题：
（1）C的空间构型为；X的化学式为。
（2）反应②的化学方程式为。
（3）反应⑦的离子方程式。
（4）E是重要的工业原料，常见工业制备E的方法存在着一定的局限性，现在设想用电化学的方法制备E，并向外界提供电能，则正极反应式为______________________________，现将该电池与另一如图所示的蓄电池充电，该电池总反应式为：Pb+PbO2+4H++2SO42-
2PbSO4+2H2O，当制得2molE时，阳极质量__________（填“增重”或“减轻”） __________g。
滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
（1）莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl—的浓度， [Ksp(AgCl) =1.56×10—10，Ksp(Ag2CrO4)=1.10×10—12，Ag2CrO4为砖红色]
①滴定终点的现象是_________________；
②已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，且当溶液中有铵盐存在，c(NH4+)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。
a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72—+H2O
2CrO42—+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，影响实验结果
b．若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH3)2]+，影响实验结果
c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl—及时释放出来，防止滴定终点提前
（2）氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72—，实验数据记录如下：
 实验数据实验序号 |
FeSO4溶液体积读数/mL |
|
| 滴定前 |
滴定后 |
|
| 第一次 |
0.10 |
16.20 |
| 第二次 |
0.30 |
15.31 |
| 第三次 |
0.20 |
15.19 |
①完成离子方程式的配平：
___Cr2O72—+___Fe2++____ _______ ____Cr3++____Fe3++____H2O
②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程，结果精确到小数点后一位。）
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．由徐光宪院士发起， 院士学子同创的《分子共和国》科普读物最近出版了，全书形象生动地戏说了BF3、TiO2、CH3COOH、CO2、NO、二茂铁、NH3、HCN、H2S、O3、异戊二烯和萜等众多“分子共和国”中的明星。
（1）写出Fe2+的核外电子排布式。
（2）下列说法正确的是。
a．H2S、O3分子都是直线形
b．BF3和NH3都是含有极性键的非极性分子
c．CO2、HCN分子的结构式分别是：O=C=O、H—C≡N
d．CH3COOH分子中碳原子的杂化方式有：sp2、sp3
（3）NO是人体中的信号分子，有关说法正确的 。
a．原子半径N大于Ob．非金属性O大于N
c．NO+的结构式为：〔N≡O〕+ d．NO形成的晶体是分子晶体
（4）TiO2的天然晶体中，最稳定的一种晶体结构如图1，白球表示 原子。
（5）乙酸熔沸点很高，是由于存在以分子间氢键缔合的二聚体（含一个环状结构），请画出这二聚体的结构：。
（6）二茂铁(C5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基形成的一类配合物，实验室测定铁的含量：可用配位剂邻二氮菲
（
），它能与Fe2+形成红色配合物（如图2）,该配离子中Fe2+与氮原子形成配位键共有个。
尿素（H2NCONH2）是一种非常重要的高氮化肥，在工农业生产中有着非常重要的地位。
（1）工业上合成尿素的反应如下：
2NH3(l)＋CO2(g)
H2O(l)＋H2NCONH2 (l)△H＝－103.7 kJ·mol－1
下列措施中有利于提高尿素的产率的是_________________。
A．采用高温 B．采用高压 C．寻找更高效的催化剂
（2）合成尿素的反应在进行时分为如下两步：
第一步：2NH3(l)＋CO2(g) H2NCOONH4(氨基甲酸铵) (l)△H1
第二步：H2NCOONH4(l)H2O(l)＋H2NCONH2(l) △H2
某实验小组模拟工业上合成尿素的条件，在一体积为0.5 L密闭容器中投入4 mol氨和1mol二氧化碳，实验测得反应中各组分随时间的变化如下图Ⅰ所示：
①已知总反应的快慢由慢的一步决定，则合成尿素总反应的快慢由第步反应决定，总反应进行到min时到达平衡。
②第二步反应的平衡常数K随温度的变化如上右图Ⅱ所示，则△H20（填“＞”“＜”或“＝”）
（3）在温度70—95℃时，工业尾气中的NO、NO2可以用尿素溶液吸收，将其转化为N2
①尿素与NO、NO2三者等物质的量反应，化学方程式为 。
②已知：a :N2（g）+O2（g）= 2NO（g）△H=180．6 kJ·mol—1
b： N2（g）+3H2（g）= 2NH3（g）△H= —92．4kJ·mol—1
c：2H2（g）+O2（g）= 2H2O（g）△H= —483．6 kJ·mol—1
则4NO（g）+4NH3（g）+O2（g）= 4N2（g）+6H2O（g）△H=kJ·mol-1。
（4）尿素燃料电池结构如下图所示。其工作时负极电极反应式可表示为。
硼是一种重要的非金属元素，单质硼可以通过硼镁矿Mg2B2O5·H2O来制取。
第①步：将硼镁矿用浓碱NaOH溶液溶解，过滤得NaBO2溶液。第②步：将NaBO2浓缩后通入CO2调节碱度，结晶析出硼砂Na2B4O7·10H2O。
第③步：将硼砂溶于水后，用H2SO4调节酸度，过滤得H3BO3晶体。
第④步：加热硼酸使之脱水。
第⑤步：脱水产物用镁还原即得粗单质硼。请回答下列问题：
（1）第①步和第⑤步的化学方程式分别为，。
（2）将制得的粗硼在一定条件下反应全部生成BI3，然后BI3热分解可以得到纯净的单质硼。0.20g粗硼制成的BI3分解得到的I2全部被收集后，用 2.00mol／LNa2S2O3溶液滴定，用去27.00mL Na2S2O3溶液（已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）。
①盛装Na2S2O3溶液的为(填“酸式”或“碱式”)滴定管。
滴定过程中所用的指示剂为，滴定终点的现象是
②粗硼中硼的含量为。
（3）上述制得的硼砂晶体（Na2B4O7·10H2O）还可制备过硼酸钠，它是一种优良的漂白剂，被广泛应用于洗衣粉、漂白粉、洗涤剂中。巳知纯品过硼酸钠晶体中各元素的物质的量之比为n（Na）：n（B）：n（H）：n（O）＝l：1：n：7。将制得的纯品样品在70℃以上加热将逐步失去结晶水，测得纯品质量随温度的变化如下图所示，则T3时所得晶体的化学式为：。若反应温度控制不当，所得的过硼酸钠晶体中将混有NaBO2，则产品中钠的质量分数(填“升高”、“降低”或“不变”)。
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