常温下，浓度均为0.1 mol/L的四种溶液：
①Na₂CO₃溶液         NaHCO₃溶液           ③盐酸                    ④氨水
试回答下列问题：
（1）上述溶液中有水解反应发生的是         （填编号，下同），溶液中溶质存在电离平衡的是             ；
（2）比较①、②溶液，_PH值较大的是                   ；
（3）在溶液④中加入少量NH₄Cl固体，此时的值将       （填“变小”，“变大”或“不变”）；
（4）用溶液③滴定V mL溶液④，其滴定曲线如右图所示：

①试分析在滴定过程中，滴定曲线上a、b、c、d四点：水的电离程度最大的是       点，理由是；                                                                 ；
②a点溶液中离子浓度大小关系是                                        ；
③取少量c点溶液于试管，再滴加0.1 mol/L NaOH溶液至中性。此时溶液中除H^＋、OH^－外，离子浓度大小关系是                            。