A．已知、、、、都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数＜＜＜＜。其中、、是同一周期的非金属元素。化合物的晶体为离子晶体，的二价阳离子与的阴离子具有相同的电子层结构。为非极性分子。、的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，能与、的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，、、、、用所对应的元素符号表示）
（1）、、的第一电离能由小到大的顺序为
（2）的氢化物的分子空间构型是
（3）写出化合物的电子式
（4）的核外电子排布式是
（5）的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，被还原到最低价，该反应的化学方程式是
B．醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
+
+①
+
+ ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，-被浓硫酸氧化为等。有关数据列表如下；
| 乙醇 |
溴乙烷 |
正丁醇 |
1-溴丁烷 |
|
| 密度/-3 |
0．7893 |
1．4604 |
0．8098 |
1．2758 |
| 沸点/℃ |
78．5 |
38．4 |
117．2 |
101．6 |
请回答下列问题：
（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是
a．圆底烧瓶 b．量筒 c．锥形瓶 d．布氏漏斗
（2）溴代烃的水溶性
（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在
（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是
a．减少副产物烯和醚的生成 b．减少的生成
c．减少的挥发 d．水是反应的催化剂
（5）欲除去溴代烷中的少量杂质，下列物质中最适合的是
a．b．c．d．
（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于
用KMnO4氧化溶质质量分数为36.5％的盐酸。反应方程式如下：
2KMnO4＋16HCl（浓）＝2KCl＋2MnCl 2＋5Cl 2↑＋8H2O
（1）若此盐酸的密度为1.2g/cm3，其物质的量浓度为 。
（2）用双线桥法表示电子的转移情况 。
（3）此反应中氧化剂与还原剂的物质的量的比为 。
（4）15.8g KMnO4完全反应，产生标准状况下Cl2的体积为 ，反应中转移电子的数目为 。（用NA表示阿伏加德罗常数的值）
室温下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH 0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。（选填“大于”、“小于”或“等于”）。浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO32–、CO32–、HSO3–、HCO3– 浓度从大到小的顺序为 。
已知： H2SO3 Ki1=1.54×10-2 Ki2=1.02×10-7 HClO Ki1=2.95×10-8
H2CO3 Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11
10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化：
| 温度(℃) |
10 |
20 |
30 |
加热煮沸后冷却到50 ℃ |
| pH |
8.3 |
8.4 |
8.5 |
8.8 |
（1）甲同学认为，该溶液的pH升高的原因是HCO3-的水解程度增大，故碱性增强，该反应的离子方程式为__________________。乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度____________(填“大于”或“小于”)NaHCO3。
（2）丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为，只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则__________(填“甲”或“乙”)的判断正确。试剂X是________。
A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液 C．NaOH溶液 D．澄清的石灰水
（3） 查阅资料，发现NaHCO3的分解温度为150 ℃，丙断言________(填“甲”或“乙”)的判断是错误的，理由是___________________________。
25 ℃时几种难溶电解质的溶解度如表所示：
| 难溶电解质 |
Mg(OH)2 |
Cu(OH)2 |
Fe(OH)2 |
Fe(OH)3 |
| 溶解度/g |
9×10－4 |
1.7×10－6 |
1.5×10－4 |
3.0×10－9 |
| 沉淀完全时的pH |
11.1 |
6.7 |
9.6 |
3.7 |
在无机化合物的提纯中，常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如：①为了除去氯化铵中的杂质Fe3＋，先将混合物溶于水，再加入一定量的试剂反应，过滤结晶即可；②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3＋，先将混合物溶于水，加入足量的氢氧化镁，充分反应，过滤结晶即可；③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2＋，先将混合物溶于水，加入一定量的H2O2，将Fe2＋氧化成Fe3＋，调节溶液的pH＝4，过滤结晶即可。请回答下列问题：
（1）上述三个除杂方案都能够达到很好效果，Fe2＋、Fe3＋都被转化为__________(填化学式)而除去。
（2）①中加入的试剂应该选择_____________________。
（3）②中除去Fe3＋所发生的离子方程式为____ 。
（4）下列与方案③相关的叙述中，正确的是_____________(填字母)。
A．H2O2是绿色氧化剂，在氧化过程中不引进杂质，不产生污染
B．将Fe2＋氧化为Fe3＋的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀难过滤
C．调节溶液pH＝4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜
D．Cu2＋可以大量存在于pH＝4的溶液中
E．在pH>4的溶液中Fe3＋一定不能大量存在
化学反应原理在科研和生产中有广泛应用
（1）利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应TaS2（s）+2I2（g）
TaI4（g）+S2（g）△H﹥0 （I）反应（I）的平衡常数表达式K= ，若K=1，向某恒容密闭容器中加入1mol I2（g）和足量TaS2（s），I2（g）的平衡转化率为 。
（2）如图所示，反应（I）在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2（g），一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体，则温度T1 T2（填“﹥”“﹤”或“=”）。上述反应体系中循环使用的物质是 。
（3）利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为 ，滴定反应的离子方程式为 。
（4）25℃时，H2SO3HSO3-+H+的电离常数Ka=1×10-2mol/L，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中
将 （填“增大”“减小”或“不变”）。
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