丙烯腈（CH 2=CHCN）是一种重要的化工原料，工业上可用"丙烯氨氧化法"生产．主要副产物有丙烯醛（CH 2=CHCHO）和乙腈（CH 3CN）等。回答下列问题：
（1）以丙烯、氨、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯腈（C 3H 3N）和副产物丙烯醛（C 3H 4O）。热化学方程式如下：①C 3H 6（g）+NH 3（g）+ O 2（g）═C 3H 3N（g）+3H 2O（g）△H=﹣515kJ•mol ﹣ 1
②C 3H 6（g）+O 2（g）═C 3H 4O（g）+H 2O（g）△H=﹣353kJ•mol ﹣ 1
两个反应在热力学上趋势均很大，其原因是________；有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________；提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________．
（2）图（a）为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应的温度为460℃．低于460℃时，丙烯腈的产率________（填"是"或"不是"）对应温度下的平衡转化率，判断理由是________；高于460℃时，丙烯腈产率降低的可能原因是________（双选，填标号）．
| A． |
催化剂活性降低 |
B． |
平衡常数变大 |
| C． |
副反应增多 |
D． |
反应活化能增大 |
（3）丙烯腈和丙烯醛的产率与n（氨）/n（丙烯）的关系如图（b）所示．由图可知，最佳n（氨）/n（丙烯）约为________，理由是________．进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为________．
化合物F是合成吲哚﹣2﹣酮类药物的一种中间体，其合成路线如图：
已知：Ⅰ．
Ⅱ．
Ⅲ．
Ar为芳基；X＝Cl，Br；Z或Z′＝COR，CONHR，COOR等。
回答下列问题：
（1 ）实验室制备A的化学方程式为 ，提高A产率的方法是 ； A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为 。
（2）C→D的反应类型为 ； E中含氧官能团的名称为 。
（3）C的结构简式为 ，F的结构简式为 。
（4）Br2和
的反应与Br2和苯酚的反应类似，以和
为原料合成
，写出能获得更多目标产物的较优合成路线（其它试剂任选）。
探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素，有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下：
Ⅰ．CO2（g）+3H2（g）⇌CH3OH（g）+H2O（g）△H1＝﹣49.5 kJ•mol﹣1
Ⅱ．CO（g）+2H2（g）⇌CH3OH（g）△H2＝﹣90.4 kJ•mol﹣1
Ⅲ．CO2（g）+H2（g）⇌CO（g）+H2O（g）△H3
回答下列问题：
（1）△H3＝ kJ•mol﹣1。
（2）一定条件下，向体积为VL的恒容密闭容器中通入1mol CO2和3mol H2发生上述反应，达到平衡时，容器中CH3OH（g）为amol，CO为bmol，此时H2O（g）的浓度为 mol•L﹣1（用含a、b、V的代数式表示，下同），反应Ⅲ的平衡常数为 。
（3）不同压强下，按照n（CO2）：n（H2）＝1：3投料，实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如图所示。
已知：CO2的平衡转化率 100%
CH3OH的平衡产率 100%
其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图 （填“甲”或“乙”）；压强p1、p2、p3由大到小的顺序为 ；图乙中T1温度时，三条曲线几乎交于一点的原因是 。
（4 ）为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率，应选择的反应条件为 （填标号）。
A．低温、高压 B．高温、低压 C．低温、低压 D．高温、高压
CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：
（1）Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4．常温常压下SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为 ，其固体的晶体类型为 。
（2）NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 （ 填化学式，下同），还原性由强到弱的顺序为 ，键角由大到小的顺序为 。
（3）含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有 mol，该螯合物中N的杂化方式有 种。
（4）以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs2的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。
坐标 原子 |
x |
y |
z |
Cd |
0 |
0 |
0 |
Sn |
0 |
0 |
0.5 |
As |
0.25 |
0.25 |
0.125 |
一个晶胞中有 个Sn，找出距离Cd（0，0，0）最近的Sn （ 用分数坐标表示）。CdSnAs2晶体中与单个Sn键合的As有 个。
用软锰矿（主要成分为MnO2，含少量Fe3O4、Al2O3 ）和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如图：
已知：MnO2是一种两性氧化物； 25℃时相关物质的Ksp见下表。
物质 |
Fe（OH）2 |
Fe（OH）3 |
Al（OH）3 |
Mn（OH）2 |
Ksp |
1×10﹣16.3 |
1×10﹣38.6 |
1×10﹣32.3 |
1×10﹣12.7 |
回答下列问题：
（1）软锰矿预先粉碎的目的是 ，MnO2 与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为 。
（2）保持BaS投料量不变，随MnO2与BaS投料比增大，S的量达到最大值后无明显变化，而Ba（OH）2的量达到最大值后会减小，减小的原因是 。
（3）滤液Ⅰ可循环使用，应当将其导入到 操作中 （填操作单元的名称）。
（4）净化时需先加入的试剂X为 （填化学式），再使用氨水调溶液的pH，则pH的理论最小值为 （当溶液中某离子浓度c≤1.0×10﹣5mol•L﹣1时，可认为该离子沉淀完全）。
（5）碳化过程中发生反应的离子方程式为 。
苯基环丁烯酮（ 
PCBO）是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应，合成了具有生物活性的多官能团化合物（E），部分合成路线如图：
已知如下信息：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是 。
（2）B的结构简式为 。
（3）由C生成D所用的试剂和反应条件为 ；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱羧反应，生成分子式为C 8H 8O 2的副产物，该副产物的结构简式为 。
（4）写出化合物E中含氧官能团的名称 ；E中手性碳（注：连有四个不同的原子或基团的碳）的个数为 。
（5）M为C的一种同分异构体。已知：1mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mol二氧化碳；M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为 。
（6）对于 
，选用不同的取代基R'，在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究，R'对产率的影响见下表：
| R' |
﹣CH 3 |
﹣C 2H 5 |
﹣CH 2CH 2C 6H 5 |
| 产率/% |
91 |
80 |
63 |
请找出规律，并解释原因 。
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