吸收工厂烟气中的SO2，能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化，可得到硫酸盐。
已知：室温下，ZnSO3微溶于水，Zn（HSO3）2易溶于水；溶液中H2SO3、HSO3﹣、SO32﹣的物质的量分数随pH的分布如图1所示。
（1）氨水吸收SO2．向氨水中通入少量SO2，主要反应的离子方程式为 ；当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是 （填化学式）。
（2）ZnO水悬浊液吸收SO2．向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化（如图2）。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是 （ 填化学式）；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的离子方程式为 。
（3）O2催化氧化。其他条件相同时，调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5～6.5范围内，pH越低SO42﹣生成速率越大，其主要原因是 ；随着氧化的进行，溶液的pH将 （填“增大”、“减小”或“不变“）。
探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素，有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下：
Ⅰ．CO2（g）+3H2（g）⇌CH3OH（g）+H2O（g）△H1＝﹣49.5 kJ•mol﹣1
Ⅱ．CO（g）+2H2（g）⇌CH3OH（g）△H2＝﹣90.4 kJ•mol﹣1
Ⅲ．CO2（g）+H2（g）⇌CO（g）+H2O（g）△H3
回答下列问题：
（1）△H3＝ kJ•mol﹣1。
（2）一定条件下，向体积为VL的恒容密闭容器中通入1mol CO2和3mol H2发生上述反应，达到平衡时，容器中CH3OH（g）为amol，CO为bmol，此时H2O（g）的浓度为 mol•L﹣1（用含a、b、V的代数式表示，下同），反应Ⅲ的平衡常数为 。
（3）不同压强下，按照n（CO2）：n（H2）＝1：3投料，实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如图所示。
已知：CO2的平衡转化率 100%
CH3OH的平衡产率 100%
其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图 （填“甲”或“乙”）；压强p1、p2、p3由大到小的顺序为 ；图乙中T1温度时，三条曲线几乎交于一点的原因是 。
（4 ）为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率，应选择的反应条件为 （填标号）。
A．低温、高压 B．高温、低压 C．低温、低压 D．高温、高压
CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：
（1）Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4．常温常压下SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为 ，其固体的晶体类型为 。
（2）NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 （ 填化学式，下同），还原性由强到弱的顺序为 ，键角由大到小的顺序为 。
（3）含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有 mol，该螯合物中N的杂化方式有 种。
（4）以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs2的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。
坐标 原子 |
x |
y |
z |
Cd |
0 |
0 |
0 |
Sn |
0 |
0 |
0.5 |
As |
0.25 |
0.25 |
0.125 |
一个晶胞中有 个Sn，找出距离Cd（0，0，0）最近的Sn （ 用分数坐标表示）。CdSnAs2晶体中与单个Sn键合的As有 个。
用软锰矿（主要成分为MnO2，含少量Fe3O4、Al2O3 ）和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如图：
已知：MnO2是一种两性氧化物； 25℃时相关物质的Ksp见下表。
物质 |
Fe（OH）2 |
Fe（OH）3 |
Al（OH）3 |
Mn（OH）2 |
Ksp |
1×10﹣16.3 |
1×10﹣38.6 |
1×10﹣32.3 |
1×10﹣12.7 |
回答下列问题：
（1）软锰矿预先粉碎的目的是 ，MnO2 与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为 。
（2）保持BaS投料量不变，随MnO2与BaS投料比增大，S的量达到最大值后无明显变化，而Ba（OH）2的量达到最大值后会减小，减小的原因是 。
（3）滤液Ⅰ可循环使用，应当将其导入到 操作中 （填操作单元的名称）。
（4）净化时需先加入的试剂X为 （填化学式），再使用氨水调溶液的pH，则pH的理论最小值为 （当溶液中某离子浓度c≤1.0×10﹣5mol•L﹣1时，可认为该离子沉淀完全）。
（5）碳化过程中发生反应的离子方程式为 。
苯基环丁烯酮（ 
PCBO）是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应，合成了具有生物活性的多官能团化合物（E），部分合成路线如图：
已知如下信息：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是 。
（2）B的结构简式为 。
（3）由C生成D所用的试剂和反应条件为 ；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱羧反应，生成分子式为C 8H 8O 2的副产物，该副产物的结构简式为 。
（4）写出化合物E中含氧官能团的名称 ；E中手性碳（注：连有四个不同的原子或基团的碳）的个数为 。
（5）M为C的一种同分异构体。已知：1mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mol二氧化碳；M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为 。
（6）对于 
，选用不同的取代基R'，在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究，R'对产率的影响见下表：
| R' |
﹣CH 3 |
﹣C 2H 5 |
﹣CH 2CH 2C 6H 5 |
| 产率/% |
91 |
80 |
63 |
请找出规律，并解释原因 。
氨硼烷（NH 3BH 3）含氢量高、热稳定性好，是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题：
（1）H、B、N中，原子半径最大的是 。根据对角线规则，B的一些化学性质与元素 的相似。
（2）NH 3BH 3分子中，N﹣B化学键称为 键，其电子对由 提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：
3NH 3BH 3+6H 2O═3NH 4 ++B 3O 6 3 ﹣+9H 2
B 3O 6 3 ﹣的结构为 
．在该反应中，B原子的杂化轨道类型由 变为 。
（3）NH 3BH 3分子中，与N原子相连的H呈正电性（H δ +），与B原子相连的H呈负电性（H δ﹣），电负性大小顺序是 。与NH 3BH 3原子总数相等的等电子体是 （写分子式），其熔点比NH 3BH 3 （填"高"或"低"），原因是在NH 3BH 3分子之间，存在 作用，也称"双氢键"。
（4）研究发现，氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构，晶胞参数分别为apm、bpm、cpm，α＝β＝γ＝90°．氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。氨硼烷晶体的密度ρ＝ g•cm ﹣ 3（列出计算式，设N A为阿伏加德罗常数的值）。
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