能源问题是人类社会面临的重大课题，甲醇是一种可再生能源，具有开发和应用的广阔前景，研究甲醇具有重要意义。
（1）用CO合成甲醇的反应为 。
；在容积为1L的密闭容器中分别充入1mol CO和2mol H2，实验测得甲醇的物质的量和温度、时间的关系曲线如图所示。则该正反应的
（填“<”“>”或“=”）0。
（2）利用工业废水中的CO2可制取甲醇，其反应为
。
①已知下列反应的能量变化如图所示：
由二氧化碳和氢气制备甲醇的热化学方程式为 。
②为探究用CO2来生产燃料甲醇的反应原理，现进行如下实验：在一恒温恒容密闭容器中，充入1mol CO2和3mol H2，进行上述反应。测得CO2和CH3OH（g）的浓度随时间变化如图1所示，从反应开始到平衡，
．
（3）工业上可利用甲醇部分氧化法制取氢气。在一定温度下以
为催化剂时原料气比例对反应的选择性（选择性越大，表示生成的该物质越多）影响关系如图2所示。在制备H2时最好控制
= 。
图示法和图像法都是常用的科学研究方法。
（1）科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键又含有氢键，其结构示意图可简单表示如下，其中配位键和氢键均采用虚线表示。
①写出基态Cu原子的核外电子排布式____________________。
②写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式（必须将配位键表示出来）________。
（2）下图是研究部分元素氢化物的沸点变化规律的图像，折线c可以表达出第________族元素氢化物的沸点变化规律。两位同学对某主族元素氢化物的沸点的变化趋势画出了两条折线——折线a和折线b，你认为正确的是________（填“a”或“b”），理由是______________________________________________________________。
（3）第三周期元素的气态电中性基态原子失去最外层一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量叫做第一电离能（设为E）。如图所示：
①同周期内，随着原子序数的增大，E值变化的总趋势是________；
②根据图中提供的信息，试推断E氧________E氟（填“＞”、“＜”或“＝”，下同）；
③根据第一电离能的含义和元素周期律，试推断E镁________E钙。
研究物质的微观结构，有助于人们理解物质变化的本质。请回答下列问题：
（1）C、Si、N元素的电负性由大到小的顺序是___________________，
C60和金刚石都是碳的同素异形体，二者相比，熔点高的是________，原因是____________________________。
（2）A、B均为短周期金属元素，依据表中数据，写出B的基态原子的电子排布式：________________。
| 电离能/（kJ·mol－1） |
I1 |
I2 |
I3 |
I4 |
| A |
932 |
1 821 |
15 390 |
21 771 |
| B |
738 |
1 451 |
7 733 |
10 540 |
（3）过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色，与其d轨道电子排布有关。一般地，d0或d10排布无颜色，d1～d9排布有颜色。如[Co（H2O）6]2＋显粉红色。据此判断：[Mn（H2O）6]2＋________（填“无”或“有”）颜色。
（4）利用CO可以合成化工原料COCl2、配合物Fe（CO）5等。
①COCl2分子的结构式为
，每个COCl2分子内含有________个σ键，________个π键，其中心原子采取________杂化轨道方式。
②Fe（CO）5在一定条件下发生分解反应：Fe（CO）5（s）=Fe（s）＋5CO（g）。反应过程中，断裂的化学键只有配位键，则形成的化学键类型是________。
三氯化铬是化学合成中的常见物质，三氯化铬易升华，在高温下能被氧气氧化。制三氯化铬的流程如下：
（1）重铬酸铵分解产生的三氧化二铬（Cr2O3难溶于水）需用蒸馏水洗涤，如何用简单方法判断其已洗涤干净？_____________________________。
（2）已知CCl4沸点为76.8 ℃，为保证稳定的CCl4气流，适宜的加热方式是________________。
（3）用下图装置制备CrCl3时，反应管中发生的主要反应为Cr2O3＋3CCl4=2CrCl3＋3COCl2，则向三颈烧瓶中通入N2的作用为①____________________________；②________________________________。
（4）样品中三氯化铬质量分数的测定：称取样品0.330 0 g，加水溶解并定容于250 mL容量瓶中。移取25.00 mL于碘量瓶（一种带塞的锥形瓶）中，加热至沸后加入1 g Na2O2，充分加热煮沸，适当稀释，然后加入过量2 mol·L－1 H2SO4至溶液呈强酸性，此时铬以Cr2O存在，再加入1.1 g KI，加塞摇匀，充分反应后铬以Cr3＋存在，于暗处静置5 min后，加入1 mL指示剂，用0.025 0 mol·L－1标准Na2S2O3溶液滴定至终点，平行测定三次，平均消耗标准Na2S2O3溶液24.00 mL。已知：
2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI
①该实验可选用的指示剂名称为________，判定终点的现象是_______________________________________________________；
②加入Na2O2后要加热煮沸，其主要原因是____________________________；
③加入KI时发生反应的离子方程式为_______________________________；
④样品中无水三氯化铬的质量分数为________。（结果保留一位小数）
实验室制备甲酸铜晶体[Cu（HCOO）2·4H2O]的流程如下：
回答下列问题：
（1）小苏打水溶液显________性（填“酸”、“碱”或“中”）可治疗胃酸（0.2%～0.4%的盐酸）过多，反应的离子方程式为________________________。
（2）生成碱式碳酸铜[Cu2（OH）2CO3]的离子方程式为________________________。
（3）操作a的名称是________，该操作使用的玻璃仪器有________。
（4）证明碱式碳酸铜已经洗涤充分的实验操作是___________________________________。
（5）用无水乙醇洗涤晶体的目的是____________________________________。
工业上以碳酸锰矿为主要原料生产MnO2的工艺流程如下：
有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表：
| 氢氧化物 |
Al（OH）3 |
Fe（OH）3 |
Fe（OH）2 |
Cu（OH）2 |
Pb（OH）2 |
Mn（OH）2 |
| 开始沉淀的pH |
3.3 |
1.5 |
6.5 |
4.2 |
8.0 |
8.3 |
| 沉淀完全的pH |
5.2 |
3.7 |
9.7 |
6.7 |
8.8 |
9.8 |
请回答下列问题：
（1）酸浸前将碳酸锰矿粉碎的作用是_________________________________。
（2）酸浸后的溶液中含有Mn2＋、SO42-，另含有少量Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Cu2＋、Pb2＋等，其除杂过程如下：
①加入MnO2将Fe2＋氧化，其反应的离子方程式为___________________________________；
②加入CaO将溶液的pH调到5.2～6.0，其主要目的是_____________________________；
③加入BaS，除去Cu2＋、Pb2＋后，再加入NaF溶液，除去________。
（3）从溶液A中回收的主要物质是________，该物质常用做化肥。
（4）MnO2粗品中含有少量Mn3O4，可以用稀硫酸处理，将其转化为MnSO4和MnO2，然后再用氧化剂将Mn2＋转化为MnO2，制得优质MnO2。写出Mn3O4与稀硫酸反应的化学方程式：______________________________________。
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