【化学——选修5：有机化学基础】龙葵醛（
）是一种珍贵的香料，广泛应用于香料、医药、染料及农药等行业。以下是以苯为原料生成龙葵醛的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去)：
（1）龙葵醛的分子式为 ，其中含氧官能团的名称是 ；
（2）A物质得到的1H－NMR谱中有 个吸收峰，B的结构简式可能为 。
（3）反应③的反应类型为 ，反应⑤的反应条件为 。
（4）反应⑥的化学方程式为 。
（5）龙葵醛具有多种同分异构体，其中某些物质有下列特征：a．其水溶液遇FeCl3溶液呈紫色；b．苯环上的一溴代物有两种；c．分子中没有甲基。写出符合上述条件的物质可能的结构简式（只写两种）：
草酸(H2C2O4)是二元弱酸，25℃时，H2C2O4：K1=5．4×10-2，K2=5．4×10-5；H2CO3：K1=4．5×10-7，K2=4．7×10-11。
（1）KHC2O4溶液呈__________性（填“酸”、“中”或“碱”）。
（2）下列化学方程式可能正确的是 。
A． |
B． |
C． |
D． |
（3）常温下，向10 mL 0．01 mol·L－1H2C2O4溶液中滴加0．01 mol·L－1的KOH溶液V mL，回答下列问题：
①当V＜10时，反应的离子方程式为______________________________________________。
②若溶液中离子浓度有如下关系：c(K＋)＝2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)，则pH______7(填“＞”“＜”或“＝”)，V________10(填“＞”“＜”或“＝”)。
③当溶液中离子浓度有如下关系：c(K＋)＝c(C2O42-)＋c(HC2O4-)＋c(H2C2O4)，则溶液中溶质为____________，V________10(填“＞”、“＜”或“＝”)。
④当V＝20时，溶液中HC2O4-、C2O42-、H2C2O4、OH－的物质的量浓度从大到小的顺序为____________________________________________________________________________________。
有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离可产生表中离子（每种物质只含一种阴离子且互不重复）。
| 阳离子 |
Na+、Ba2+、NH4+ |
阴离子 |
CO32－、Cl－、OH－、SO42－ |
①A、C溶液的pH均大于7，A、B的溶液中水的电离程度比纯水大，A、D焰色反应的火焰均为黄色；
②C溶液和D溶液相遇时只观察到有白色沉淀产生，B溶液和C溶液相遇时只观察到有刺激性气味的气体产生，A溶液和D溶液混合时无明显现象。请填写下列空白：
（1）A是___________，B是___________，C是____________，D是___________。
（2）常温，将1 ml pH =12的C溶液加水稀释至100ml，所得溶液中
= ；
（3）常温下，0．15 mol·L-1的C溶液与0．20 mol·L-1盐酸混合，所得混合液的pH=13，则C溶液与盐酸的体积比= _______________。
（4）将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是 。
（1）pH=13的CH3COONa溶液加水稀释100倍后，pH 11(填“>”“=”或“<”)，原因是 (用离子方程式和必要的文字说明)；pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH NaOH溶液的pH(填“>”“=”或“<”)；
（2）pH相等时，①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4三种溶液中c(NH4+)由大到小的顺序为 ；
（3）等体积、等浓度的氢氧化钠与醋酸混合后溶液呈 性，溶液中c(Na+) c(CH3COO-)(填“>”“=”或“<”)；pH=13的氢氧化钠与pH=1的醋酸等体积混合后溶液呈 性，溶液中c(Na+)
c(CH3COO-)(填“>”“=”或“<”)；
（4）25℃，用0．1000 mol / LNaOH溶液滴定20．00mL0．1000mol/L某一元酸HA溶液所得滴定曲线如图。
①为减小实验误差，由图可知滴定时指示剂应选用 （填“石蕊”、“酚酞”、“甲基橙”）；
②A、B、C三点所示溶液导电能力最强的是 点对应的溶液；
③25OC，HA的电离平衡常数约为 。
部分难溶物的颜色和常温下的Ksp如下表所示：
| |
Cu(OH)2 |
CuOH |
CuCl |
Cu2O |
| 颜色 |
蓝色 |
黄色 |
白色 |
砖红色 |
| Ksp(25 ℃) |
1．6×10－19 |
1．0×10－14 |
1．2×10－6 |
— |
某研究性学习小组对电解食盐水进行了如下探究：
实验Ⅰ装置如图所示，接通电源后，发现a、b电极上均有气泡产生。
（1）电解过程中的总离子反应方程式为_________________________________________。
（2）为了确定电源的正、负极，下列操作一定行之有效的是 。
A．观察两极产生气体的颜色
B．往U形管两端分别滴入数滴酚酞试液
C．用燃着的木条靠近U形管口
D．在U形管口置一张湿润的淀粉KI试纸
实验Ⅱ把上述电解装置的石墨棒换成铜棒，用直流电源进行电解，装置如图所示。
观察到的现象如下所示：
①开始无明显现象，随后液面以下的铜棒表面逐渐变暗；
②5 min后，b极附近开始出现白色沉淀，并逐渐增多，且向a极扩散；
③10 min后，最靠近a极的白色沉淀开始变成红色；
④12 min后，b极附近的白色沉淀开始变成黄色，然后逐渐变成橙黄色；
⑤a极一直有大量气泡产生；
⑥停止电解，将U形管中悬浊液静置一段时间后，上层溶液呈无色，没有出现蓝色，下层沉淀全部显砖红色。
（3） a极发生的电极反应方程式为________________________________________________________。
（4） 电解5 min后，b极发生的电极反应方程式为___________________________________________。
（5）12 min后，b极附近出现的橙黄色沉淀的成分是 ，原因是___________________________________________________________________________________。
某种碳酸锰矿的主要成分有MnCO3、MnO2、FeCO3、MgO、SiO2、Al2O3等。已知碳酸锰难溶于水。一种运用阴离子膜电解法的新技术可用于从碳酸锰矿中提取金属锰，流程如下：
阴离子膜法电解装置如下图所示：
（1）写出用稀硫酸溶解碳酸锰反应的离子方程式： 。
（2）已知Ksp (Fe(OH)3) =" 4" ´10–38，假设溶液中Fe3+离子浓度为0．1 mol·L–1，则开始生成Fe(OH)3沉淀的pH是_________，沉淀完全的pH是_________。（可能用到的数据：lg
= -0．1 lg
=0．2）
（3）已知不同金属离子生成氢氧化物沉淀所需的pH如下表：
| 离子 |
Fe3+ |
A13+ |
Fe2+ |
Mn2+ |
Mg2+ |
| 开始沉淀的pH |
1．2 |
3．7 |
7．0 |
7．8 |
9．3 |
| 沉淀完全的pH |
3．7 |
4．7 |
9．6 |
9．8 |
10．8 |
加氨水调节溶液的pH等于6，则“滤渣（待处理）”的成分是 （写化学式），滤液中含有的阳离子有H+和 （写符号）。
（4）在浸出液里锰元素只以Mn2+的形式存在，且滤渣A中也无MnO2，请用离子方程式解释原因： 。
（5）电解装置中箭头表示溶液中阴离子移动的方向，则A电极是直流电源的 极。实际生产中，阳极以稀硫酸为电解液，阳极的电极反应式为 。
（6）该工艺之所以采用阴离子交换膜，是为了防止Mn2+进入阳极区发生副反应生成MnO2造成资源浪费，写出该副反应的电极反应式： 。
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