【2015上海化学】（本题共12分）甲醛是深受关注的有机化合物。甲醛含量的测定有多种方法，例如：在调至中性的亚硫酸钠溶液中加入甲醛水溶液，经充分反应后，产生的氢氧化钠的物质的量与甲醛的物质的量相等，然后用已知浓度的硫酸滴定氢氧化钠。
完成下列填空：
（1）将4.00 mL甲醛水溶液加入到经调至中性的亚硫酸钠溶液中，充分反应后，用浓度为1.100 mol/L的硫酸滴定，至终点时耗用硫酸20.00 mL。
甲醛水溶液的浓度为 mol/L。
（2）上述滴定中，若滴定管规格为50mL，甲醛水溶液取样不能超过 mL。
（3）工业甲醛含量测定的另一种方法：在甲醛水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定。
HCHO + H2O2 → HCOOH + H2O
NaOH + HCOOH → HCOONa + H2O
已知H2O2能氧化甲酸生成二氧化碳和水。
如果H2O2用量不足，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为 ；如果H2O2过量，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为 。
（4）甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性，发生反应的化学方程式通常表示如下：
HCHO + 2Cu(OH)2
HCOOH + Cu2O↓ + 2H2O
若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛，充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐，设计一个简单实验验证这一判断。
①主要仪器：试管 酒精灯
②可供选用的试剂：硫酸铜溶液、甲醛、甲酸、氢氧化钠溶液
请利用下列装置及试剂组装一套装置。
其流程是，先制取纯净干燥的Cl2
（不收集），后试验干燥的Cl2和潮湿的Cl2有无漂白性。
（1）按气体从左向右流向将各装置依次连接起来（填字母序号）：
a接 ____ _ _____ 接h 。
（2）烧瓶中发生反应的化学方程式是 。
（3）E装置的作用是 ，F装置的作用是 。
（4）C瓶中的现象是 ，B瓶中的现象是 。以上事实说明起漂白作用的物质是 。
食盐是日常生活的必需品，也是重要的化工原料。
(1)粗食盐常含少量K＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、SO42—等杂质离子，实验室提纯NaCl的流程如下：
提供的试剂：饱和Na2CO3溶液、饱和K2CO3溶液、NaOH溶液、BaCl2溶液、Ba(NO3)2溶液 、 75%乙醇、四氯化碳；欲除去溶液I中的Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、SO42—离子，选出a所代表的试剂，按滴加顺序依次是 （只填化学式）。
(2)用提纯的NaCl配制500 mL 4.00 mol·L-1 NaCl溶液，所用仪器除药匙、玻璃棒、托盘天平、烧杯还需要 （填仪器名称）；若定容时仰视刻度线，则所配溶液的浓度 （填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。
(3)在电解饱和食盐水的实验中，若收集的H2为3.36 L（在标准状况下），则转移电子的个数为 ，同样条件下收集的Cl2 （填“＞”、“=”或“＜”）3.36 L。
(4)实验室制备Cl2通常采用二氧化锰与浓盐酸共热来制取，发生反应的离子方程式为： ；
据此，从下列所给仪器装置中选择制备并收集干燥、纯净Cl2的装置 （填代号）
可选用制备气体的装置：
所选装置中的两个洗气瓶里应依次盛装 、 （填试剂的名称），请结合化学平衡移动原理解释第一个洗气瓶中试剂选择的理由 ；尾气用 溶液（填化学式）吸收，写出发生反应的离子方程式 。
我国化工专家侯德榜的“侯氏制碱法”曾为世界制碱工业做出了突出贡献。他利用NaHCO3、NaCl、NH4Cl等物质溶解度的差异，以食盐、氨气、二氧化碳等为原料先制得NaHCO3，进而生产出纯碱。下面是在实验室中模拟“侯氏制碱法”制取NaHCO3的实验步骤：
第一步：连接好装置，检验气密性，在仪器内装入药品。
第二步：先让一装置发生反应，直到产生的气体不能再在C中溶解时，再通入另一装置中产生的气体，片刻后，C中出现固体。继续向C中通入两种气体，直到不再有固体产生。
第三步：过滤C中所得的混合物，得到NaHCO3固体。
第四步：向滤液中加入适量的NaCl粉末，有NH4Cl晶体析出。……
请回答下列问题：
(1)装置的连接顺序是：(a)接( ) ( )接( )；(b)接( )
(2)A中常选用的固体反应物为____________；D中应选用的液体为___________ （填化学式）
(3)第二步骤中必须先让________装置先发生反应。
(4)C中用球形干燥管而不用直导管，其作用是____________________________，C中广口瓶内产生固体的总化学方程式为 。
(5)在第四步中分离NH4Cl晶体的操作是________________（填操作名称）；其所得的NH4Cl晶体中常含有少量的NaCl和NaHCO3约占5%—8%），请设计一个简单的实验证明所得固体的成分中含有Na＋。简要写出操作和现象 。
单晶硅是信息产业中重要的基础材料。通常在高温下还原二氧化硅制得粗硅(含铁、铝、硼、磷等杂质)，粗硅与氯气反应生成四氯化硅（反应温度450~500 ℃），四氯化硅经提纯后用氢气还原可得高纯硅。以下是实验室制备四氯化硅的装置示意图。
相关信息如下：
a．四氯化硅遇水极易水解；
b．硼、铝、铁、磷在高温下均能与氯气直接反应生成相应的氯化物；
c．有关物质的物理常数见下表：
| 物质 |
SiCl4 |
BCl3 |
AlCl3 |
FeCl3 |
PCl5 |
| 沸点/℃ |
57.7 |
12.8 |
— |
315 |
— |
| 熔点/℃ |
-70.0 |
-107.2 |
— |
— |
— |
| 升华温度/℃ |
— |
— |
180 |
300 |
162 |
请回答下列问题：
(1)写出装置A中发生反应的离子方程式______________。
(2)装置A中g管的作用是______________；装置C中的试剂是____________;装置E中的h 瓶需要冷却的理由是______________。
(3)装置E中h瓶收集到的粗产物可通过精馏（类似多次蒸馏）得到高纯度四氯化硅，精馏后的残留物中，除铁元素外可能还含有的杂质元素是______________（填写元素符号）。
(4)为了分析残留物中铁元素的含量，先将残留物预处理，使铁元素还原成Fe2+,再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定，反应的离子方程式是：
5Fe2++MnO4-+8H+＝5Fe3++Mn2++4H2O
①滴定前是否要滴加指示剂？_________（填 “是”或“否”），请说明理由__________。
②某同学称取5.000g残留物后，所处理后在容量中瓶中配制成100 mL溶液，移取25.00 mL试样溶液，用1.000×10-2mol·L-1KMnO4标准溶液滴定。达到滴定终点时，消耗标准溶液20.00 mL，则残留物中铁元素的质量分数是________________。
(14分)(NH4)2Fe(SO4)2比FeSO4稳定，其标准溶液是定量实验中的常用试剂。
(1) 实验室用(NH4)2Fe(SO4)2固体配制一定浓度的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
①配制溶液时，需要使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要下图中的 （填字母代号）
②若要配制0.100 mol·L-1的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液250ml，需称取(NH4)2Fe(SO4)2 g
③若在配制过程中，烧杯中的(NH4)2Fe(SO4)2溶液有少量溅出，则所得溶液浓度 ；若在定容时，俯视液面，则所得溶液浓度 。（填“偏高”、“偏低”、“无影响”）
（2）能电离出两种阳离子的盐称为复盐，下列物质中属于复盐的有 。
a．KAl(SO4)2 b．KAlO2 c．NH4Al(SO4)2 d．[Ag(NH3)2]NO3
（3）(NH4)2Fe(SO4)2溶液呈酸性，试用离子方程式解释其原因：
； 。
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