溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：

按下列合成步骤回答问题：
（1）在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑，在b中小心加入4．0 mL液态溴，向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了________气体，继续滴加液溴滴完。装置d的作用是______________________；
（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：
①向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；
②滤液依次用10 mL水、8 mL 10％的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是____________；
③向分出的粗苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是______________；
（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为________，要进一步提纯，下列操作中必须的是_______（填入正确选项前的字母）；
A．重结晶         B．过滤         C．蒸馏          D．萃取
（4）在该实验中，a的容积最适合的是______（填入正确选项前的字母）。
A．25 mL         B．50 mL         C．250 mL        D．500 mL