(共16分)硫有多种含氧酸，亚硫酸（H2SO3）、硫酸（H2SO4）、焦硫酸（H2SO4·SO3）、硫代硫酸（H2S2O3）等等，在工业上有广泛的应用。它们对应的钠盐同样也是重要的化工产品。
(一)硫代硫酸钠（Na2S2O3）可用做分析试剂及鞣革的还原剂，它受热、遇酸易分解。工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成过程。
烧瓶C中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）= Na2SO3（aq）+H2S（aq） （Ⅰ）
2H2S（aq）+SO2（g）= 3S（s）+2H2O（l） （Ⅱ）
S（s）+Na2SO3（aq）
Na2S2O3（aq） （Ⅲ）
（1）烧瓶A中发生反应的离子方程式为：_______________________________。
装置D的作用是 。
（2）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择 。
a．蒸馏水 b．饱和Na2SO3溶液
c．饱和NaHSO3溶液 d．饱和NaHCO3溶液
（3）反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有 。
a.烧杯 b.蒸发皿 c.试管 d.锥形瓶
（4）为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入SO2不能过量，原因是__________________。
(二)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。
（5）证明NaHSO3溶液中HSO3－ 的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是 (填序号)。
a．测定溶液的pH
b．加入Ba(OH)2溶液
c．加入盐酸
d．加入品红溶液
e．用蓝色石蕊试纸检测
（6）葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下：
(已知：滴定时反应的化学方程式为SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI)
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为 g·L－1。
②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。
其原因是 （用化学方程式表示）
某化学兴趣小组拟用右图装置制备氢氧化亚铁并观察其颜色。提供化学药品：铁屑、稀硫酸、氢氧化钠溶液。
（1）稀硫酸应放在 中（填写仪器名称）．
（2）本实验通过控制A、B、C三个开关，将仪器中的空气排尽后，再关闭开关 、打开开关 就可观察到氢氧化亚铁的颜色。试分析实验开始时排尽装置中空气的理由
（3）在FeSO4溶液中加入(NH4)2SO4固体可制备摩尔盐晶体[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O] （相对分子质量392），该晶体比一般亚铁盐稳定，不易被氧化，易溶于水，不溶于乙醇。
①为洗涤(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O粗产品，下列方法中最合适的是
A．用冷水洗 B．先用冷水洗，后用无水乙醇洗
C．用30%的乙醇溶液洗 D．用90%的乙醇溶液洗
②为了测定产品的纯度，称取a g产品溶于水，配制成500mL溶液，用浓度为c mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定。每次所取待测液体积均为25．00mL，实验结果记录如下：
| 实验次数 |
第一次 |
第二次 |
第三次 |
| 消耗高锰酸钾溶液体积/mL |
25．52 |
25．02 |
24．98 |
滴定过程中发生反应的离子方程式为
滴定终点的现象是
通过实验数据计算的该产品纯度为 （用字母ac表示）．上表中第一次实验中记录数据明显大于后两次，其原因可能是
A．实验结束时俯视刻度线读取滴定终点时酸性高锰酸钾溶液的体积
B．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡
C．第一次滴定用的锥形瓶用待装液润洗过，后两次未润洗
D．该酸性高锰酸钾标准液保存时间过长，有部分变质，浓度降低
Na2S2O3俗称大苏打（海波）是重要的化工原料。用Na2SO3和硫粉在水溶液中加热反应，可以制得Na2S2O3。已知10℃和70℃时，Na2S2O3在100g水中的溶解度分别为60．0g和212g。常温下，从溶液中析出的晶体是Na2S2O3·5H2O。
现实验室欲制取Na2S2O3·5H2O晶体（Na2S2O3·5H2O的分子量为248）步骤如下：
①称取12．6g Na2SO3于烧杯中，溶于80．0mL水。
②另取4．0g硫粉，用少许乙醇润湿后，加到上述溶液中。
③（如图所示，部分装置略去），水浴加热，微沸，反应约1小时后过滤。
④滤液在经过 、 后析出Na2S2O3·5H2O晶体。
⑤进行减压过滤并干燥。
（1）仪器B的名称是________。其作用是_____________。加入的硫粉用乙醇润湿的目的是 。
（2）步骤④应采取的操作是 、 。
（3）滤液中除Na2S2O3和可能未反应完全的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是 。如果滤液中该杂质的含量不很低，其检测的方法是： 。
（4）为了测产品的纯度，称取7．40g 产品，配制成250mL溶液，用移液管移取25．00mL于锥形瓶中，滴加淀粉溶液作指示剂，再用浓度为0．0500mol/L 的碘水，用 （填“酸式”或“碱式”）滴定管来滴定（2S2O32－+ I2＝ S4O62－+ 2I－），滴定结果如下：
| 滴定次数 |
滴定前读数（mL） |
滴定滴定后读数（mL） |
| 第一次 |
0．30 |
31．12 |
| 第二次 |
0．36 |
31．56 |
| 第三次 |
1．10 |
31．88 |
则所得产品的纯度为 ，你认为影响纯度的主要原因是（不考虑操作引起误差） 。
为验证氧化性Cl2>Fe3+> SO2，某小组用下图所示装置进行实验（夹持仪器和A中加热装置已略，气密性已检验）。
实验过程：
I．打开弹簧夹K1～K4，通入一段时间N2，再将T型导管插入B中，继续通入N2，然后关闭K1、K3、K4。
Ⅱ．打开活塞a，滴加一定量的浓盐酸，给A加热。
Ⅲ．当B中溶液变黄时，停止加热，关闭K2。
Ⅳ．打开活塞b，使约2 mL的溶液流入D试管中，检验其中的离子。
V．打开K3和活塞c，加入70%的硫酸，一段时间后关闭K3。
Ⅵ．更新试管D，重复过程Ⅳ，检验B溶液中的离子。
（1）过程I的目的是____。
（2）检验B中溶液是否还有Fe2+的方法之一是：取少量B中溶液于试管中，滴加几滴含有+3价铁元素的配合物溶液，会产生蓝色沉淀．写出该反应的离子方程式____ 。
（3）若向第III步B中的黄色溶液中通入H2S气体，会观察到有淡黄色沉淀生成，写出该反应的离子方程式____。
（4）若将制取的SO2通入硫酸酸化的高锰酸钾溶液可使溶液褪色，其反应的化学方程式为________。
（5）甲、乙、丙三位同学分别完成了上述实验，结论如下表所示。他们的检测结果一定不能够证明氧化性Cl2>Fe3+>SO2的是____（填“甲”、“乙”或“丙”）。
| |
过程Ⅳ，B溶液中含有的离子 |
过程Ⅵ，B溶液中 含有的离子 |
| 甲 |
有Fe3+无Fe2+ |
有SO42- |
| 乙 |
既有Fe3+又有Fe2+ |
有SO42- |
| 丙 |
有Fe3+无Fe2+ |
有Fe2+ |
（6）将B中的FeCl2溶液换成100 mLFeBr2溶液并向其中通入1．12 LCl2（标准状况下），若溶液中有1/2的Br一被氧化成单质Br2，则原FeBr2溶液中FeBr2的物质的量浓度为____ mol/L。
“84消毒液”能有效杀灭甲型H1N1等病毒，某同学购买了一瓶“威露士”牌“84消毒液”，并查阅相关资料和消毒液包装说明得到如下信息：“84消毒液”含25%NaClO、1000 mL、密度1．192 g/cm3，稀释100倍（体积比）后使用。
请根据以上信息和相关知识回答下列问题：
（1）该“84消毒液”的物质的量浓度为____mol/L。
（2）该同学取100 mL稀释后的消毒液用于消毒，稀释后溶液中c（Na+)=____mol/L。
（3）一瓶“威露士”牌“84消毒液”最多能吸收空气中CO2____L（标准状况）而变质。
（4）该同学参阅“威露士”牌“84消毒液”的配方，欲用NaClO固体配制480 mL含25% NaClO的消毒液。下列说法正确的是 （填编号）。
| A．如图所示的仪器中，有四种是不需要的，还需一种玻璃仪器 |
| B．容量瓶用蒸馏水洗净后，应烘干才能用于溶液配制 |
| C．利用购买的商品NaClO来配制可能导致结果偏低 |
| D．需要称量的NaClO固体质量为143 g |
（5）最近发生多起“84消毒液”和洁厕灵混合使用的安全事故，请解释发生事故的原因是
（NH4）2SO4是常用的化肥和化工原料，受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。
【查阅资料】（NH4）2SO4在260℃和400℃时分解产物不同。
【实验探究】该小组拟选用如图所示装置进行实验（夹持和加热装置略）
实验1：连接装置A﹣B﹣C﹣D，检查气密性，按图示加入试剂（装置B盛0.5000mol/L盐酸 70.00mL）通入N2排尽空气后，于260℃加热装置A一段时间，停止加热，冷却，停止通入N2．品红溶液不褪色。取下装置B，加入指示利．用0.2000moI/LNaOH溶液滴定剩余盐酸，终点时消耗NaOH溶液25.00mL，经检验滴定后的溶液中无SO42﹣。
（1）仪器X的名称是 ．
（2）滴定前，下列操作的正确顺序是 （填字母编号）．
a．盛装 0.2000mol/LNaOH溶液
b．用0.2000mol/L NaOH溶液润洗
c．读数、记录
d．查漏、清洗
e．排尽滴定尖嘴的气泡并调整液面
（3）装置B内溶液吸收气体的物质的量是 ．
实验2：连接装置A﹣D﹣B，检查气密性．按图示重新加入试剂；通入N2排尽空气后，于400℃加热装置A至（NH4）2SO4完全分解无残留物。停止加热，冷却．停止通入N2，观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体。经检验，该白色固体和装置D内溶液中有SO32﹣无SO42﹣。进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物．
（4）检查装置D内溶液中有SO32﹣ 、无SO42﹣的实验操作和现象是 ．
（5）装置B内溶液吸收的气体是 ．
（6）（NH4）2SO4在400℃分解的化学方程式是 ．
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