(15分)碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2 + 2CH3OH → CO(OCH3)2 + H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为：
。
（1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H1和△H2，则上述反应在25℃时的焓变△H3= 。
（2）根据反应温度对TON的影响图(下左图)判断该反应的焓变△H______0(填“＞”、“＝”或“＜”)，理由是________________________________。
（3）根据反应时间对TON的影响图(上中图)，已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10—5 mol，计算该温度下，4～7 h内DMC的平均反应速率：________；计算10 h时，甲醇的转化率：________。
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图(上右图)，判断下列说法正确的是 。
a．由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c．当催化剂用量低于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d．当催化剂用量高于1.2×10—5 mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降
（共8分，每小题只填写一种，该空不给分）试写出符合下列条件的有机物的结构简式：
（1）完全燃烧后生成CO2和水蒸气的体积比为2：1的2种有机物的结构简式：
，
（2）完全燃烧后生成CO2和水蒸气的体积比为1：2的2种有机物的结构简式：
，
（3）相对分子质量不等且不论以何种比例混合，只要混合物的总质量一定，完全燃烧后生成水的总质量也不改变的1组有机物质是 和 。
（4）相对分子质量不等，只要总质量一定，无论按什么比例混合，完全燃烧后生成CO2和水的质量也是恒定的有机物的结构简式是 和 。
(11分)过氧化钙(CaO2)难溶于水，在常温下稳定，在潮湿空气及水中缓慢分解放出氧气， 因而广泛应用于渔业、农业、环保等许多方面。下图是以大理石(主要杂质是氧化铝)等为原料制取过氧化钙(CaO2)的流程。
请回答下列问题：
(1)①中实验操作顺序为 (填序号)。
a．过滤 b．蒸馏 C．分液 d．蒸发结晶
(2)用氨水调节pH至7～8的目的是 。
(3)写出生成滤渣B的离子方程式 。
(4)若在滤液C中，加入HNO3，使溶液呈酸性以得到副产物NH4NO3，则酸化后溶液中，
c(NH4+) c(N03-)(填“≥”、“≤”、“<”、“>”或“=”)
(5)操作②是在低温下，往过氧化氢浓溶液中投入无水氯化钙进行反应，写出该反应的化学方程式 。一段时间后，再加入氢氧化钠溶液，调节溶液的pH至9～11， 出现大量沉淀。用简要的文字解释需用氢氧化钠调节pH至9～ll的原因 。
(15分)下图是以A为主要起始原料，制得香料M和高分子化合物N的反应流程(部分产物及反应条件已略去)。
(1)写出A的分子式 ，B的结构简式 。
(2)写出C中含氧官能团的名称 、 。
(3)已知D中无支链，写出D的同类别同分异构体结构简式并命名 、
。
(4)写出生成M的化学方程式 ，反应类型 。
(5)写出由A生成高聚物N的化学方程式 ，反应类型 。
(12分)现有A、B、C、D、E五种短周期元素，其原子序数依次增大。A、C的基态原子电子排布中未成对电子数与其周期数相等，且A的最外层电子数是次外层电子数的2倍。D的阳离子、C的阴离子均与氖原子的电子层结构相同，且D的单质与C的单质反应能生成D2C和D2C2两种化合物。E所在周期序数比所在主族序数大l。
(1)2011年是国际化学年，其中一项重要活动是纪念居里夫人获诺贝尔化学奖100周年。居里夫妇发现了放射I生镭(Ra)和钋(Po)元素，其中E与镭同主族，镭位于 族。
(2)E的基态原子的核外电子排布式是 ，A、B、C三种元素中第一电离能最大的是 ，B、c、D的原子半径由小到大的顺序为 (均用元素符号 表示)。
(3)D2C2与AC2反应的化学方程式为 ，请写出该反应的一种用 。
(4)B与氢元素形成最简单的气态氢化物的空间构型为 ，其中共价键类型为 (填极性键或非极性键)。已知B≡B键能为946 kJ·mol-1，H-H键能为
436 kJ·mol-1，B—H键能为391 kJ·mol-1，则B2和H2反应的热化学方程式为 。
【化学―――选修有机化学基础】(15分）
氯贝特是临床上一种降脂抗血栓药物，其结构如下图所示：
它的一条合成路线如下：
提示：（图中部分反应条件及部分反应物、生成物已略去）
(1)氯贝特的分子式为__________________
(2) 若8.8gA与足量NaHCO3溶液反应生成2.24LCO2(标准状况），且B的核磁共振氢谱有两个峰，则A的结构简式为______, B中含有的官能团名称为______
(3) 要实现反应①所示的转化，加入下列物质不能达到目的的是____________
a. NaOH b. Na2CO3 c
d.
(4) 反应②的反应类型为____________,其产物甲有多种同分异构体，请判断同时满足以下条件的所有同分异构体X有______种
①1,3, 5—三取代苯；
②属于酯类且既能与FeCl3溶液显紫色，又能发生银镜反应；
③1molX最多能与3molNaOH反应。
(5)反应③的化学方程式为________________________
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